OMD分子对称性与点群.pptVIP

利用对称性研究光谱的一个例子 3.2.2 对称操作的集合 一个对称元素可以对应多个对称操作，分子中所有对称元素对应的对称操作的集合，满足一些特殊的规则，即满足成群的要求。 H2O(三个原子xz平面上) C2v 群的乘法表(对称操作乘法表) 对称操作乘法表中行列交点上的元素代表先行施行动作，再行施列动作。一般情况下，行施的次序是不可交换的，相当于一般情况下算符的不可对易。 H2O(三个原子xz平面上) C3v 群的乘法表 NH3 ?a x y ?c ?b 3.2.3 群的概念 定义 群(group)是一些元素的集合，即 G ={gi}n 成群必须同时满足四个条件： （1）封闭性 若 ； 则 （2）结合律 群中三个元素相乘有 （4）逆元素 （3）恒等元素（单位元素） 群中必有一个恒等元素，它与群中任意元素相乘，使该元素保持不变。即 每个群元素必有一逆元素，它也是群的元素，即 ，则 ；且 群的例子 全体整数对加法构成群，称为整数加群 封闭性： 所有整数（包括零）相加仍为整数 结合律：A(BC)=(AB)C; 2+(3+4)=(2+3)+4 单位元素： 0; 0+3=3+0=3 逆元素： A-1=-A ; 3-1=-3 3+(-3)=(-3)+3=0 封闭性： 实数相乘仍为实数 结合律： 乘积与次序无关 单位元素： 1 逆元素： A-1=1/A 此群为无限群 群的例子 除零外，全体非零实数对乘法构成群（群的乘法即为代数乘法） 3.3 分子点群 3.3.1 分子点群的分类 每个分子都有一定的对称性，所具有的全部对称元素构成一个完整的对称元素系，与对称元素系对应的全部对称操作的集合构成一个对称操作群。下面介绍化学中常见的各种类型的分子点群。按分子中有无对称轴或对称轴的多少，可分为： 无轴群 单轴群 双轴群 (二面体群) 多面体群 如：C1群，CS群，Ci群； 其中CS与Ci群为2阶群。 C1群 {E} CS 群 {E, σh} Ci群 {E, i} (1)无轴群 对称元素只有一个n次轴，对称操作共有n个，即 Cn1， Cn2，Cn3，···，Cnn = E，其阶次为n。 对称操作为： n 阶群 (2)单轴群(轴向群) ① Cn群 分子中常见的 Cn点群有：C1, C2, C3 。 Cn群分子实例 C2群 C3群 在Cn的基础上加上与垂直Cn的?h。因为?hCn=Sn，所以 Cnh群 Sn有轴。当n为偶数时，还有对称中心，Cnh群为2n阶群，对称操作为： ② Cnh群 C2h = { E,C2 ,?h ,i } 反式二氯乙烯 C2h群: 反式二氯乙烯 C2h群: N2F2 Cnh群分子实例 C3h群 在 Cn 的基础上加上一个通过主轴的?v，由于Cn的转动，必然产生n个?v ，所以 Cnv群为2n阶群。对称操作： 分子中常见的Cnv点群有： C2v：H2O, H2S, HCHO, 顺1,2-乙烯等。 C3v：NH3, CH3Cl等三角锥分子。 C4v：BrF5（四方锥结构） C?v：HCl, CO, NO, HCN等直线型异核分子。 ③ Cnv群 C2v H2O中的C2和两个σv 臭氧 菲 CHCl3 NF3 C3v BrF5 CO2 , H2, HCl 等直线分子 C4v C?v 分子中只包含一个象转轴Sn（或反轴In）的点群。 当n为奇数时， Sn群不独立存在。 ④ Sn群 当n为偶数时，群中包含n个元素。 因为Sn=Cni， 只有当n为4的整数倍时，是独立存在的，即S4，S8 等，据说S8还没有找到对应的实例，属于S4的分子很少。 S4点群的分子实例 在Cn群的基础上，加上一个垂直Cn的C2轴，由于转动，会产生n个C2轴， Cn群为2n阶。对称操作为： (3)双轴群(二面群) ⑤Dn群 Dn点群的分子实例 D3 D2 D3 D2 在Dn群的基础上，加上一个垂直主轴的?h。由于n个C2 轴与?h组合，必然产生n个?v，若主轴Cn为偶次轴，还会产生对称中心，群的阶为4n。 Dnh点群的分子实例 ⑥ Dnh群 D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群