分子对称性和群论初步资料.pptVIP

2.2线性分子连续群 1) C∞v:无对称中心的线性分子 2) D∞h有对称中心的分子 2.3轴向群 1)Cn群：分子中只有一个n重轴 2.4 二面体群 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; 1.操作前后，向量的改变为全对称的关系，则对特征标的贡献为 1 2.操作前后，向量的改变为反对称的关系，则对特征标的贡献为 -1 3.操作前后，转动向量的旋转方向不改变，则对特征标的贡献为 1 4.操作前后，转动向量的旋转方向发生改变，则对特征标的贡献为-1 1.2特征标的矩阵算法 1.恒等操作： 2.对称面： 3.旋转轴： 4.对称中心： 5.象转轴： 1.3 分子点群特征标的不可约表示 1.不可约表示： 2.不可约表示的符号：Mulliken Rules 1)若分子轨道的简并度是1维，则以A或B表示；若为2维，则以E表示；若为3维，则以T表示 2)对分子轨道的简并度是1维的符号，若主轴操作下为全对称，则以A表示，反对称以B表示 3.下标1或2： 1)若垂直于主轴的C2轴操作下为全对称，则下标以1表示，若为反对称，则下标以2表示。 2)若σv平面操作下为全对称，则下标以1表示，若为反对称，则下标以2表示。 4. 上标一撇或两撇： 若σh平面操作下为全对称，则上标为一撇，若为反对称，则为两撇。 1.4群的不可约表示的基本特征 1.群的不可约表示的维数的平方和=群的阶 2.群的不可约表示的特征标的平方和=群的阶 3.群中两个不可约表示的特征标满足正交关系 4.群中不可约表示的数目等于群的对称操作的类的数目 1.5分子点群的总特征标及约化 2.总特征标的约化 例：求解并约化水分子的总特征标 1.6不可约表示的直积与跃迁矩积分 1.不可约表示的直积 两个不可约表示的特征标对应相乘，得到一组新的特征标并进行约化的结果 2.跃迁矩积分 1.7红外、拉曼光谱选律及活性判断 1.8振动态类型 1.振动基态：即振动量子数为0的状态 对应全对称的不可约表示A1系列 2.第一振动激发态：振动量子数为1的状态 对应总特征标约化后的振动状态 3.第二振动激发态： 对应第一振动态特征标v1的平方 4.第三振动激发态： 对应第一振动态特征标v1的三次方 振动频率的类型 1.基频：由v0向v1的跃迁 2.泛频：第一泛频： v0向v2的跃迁 第二泛频： v0向v3的跃迁 例：判断水分子中有无IR，Raman 活性，及谱带数目 例：判断CH4中可能出现的IR，Raman光谱数目 类似地，将py 、pz 进行操作可以得到 E C2 σxz σyz x→ x －x x －x y→ y －y －y y z→ z z z z 特征标表 C2v E C2 σxz σyz B1 1 －1 1 －1 x B2 1 －1 －1 1 y A1 1 1 1 1 z E C2 σxz σyz pz→ pz pz pz pz py→ py －py －py py 特征标表 C2v E C2 σxz σyz A1 1 1 1 1 pz B2 1 －1 －1 1 py E C2 σxz σyz x→ x －x x －x y→ y －y －y y z→ z z z z 特征标表 C2v E C2 σxz σyz B1 1 －1 1 －1 x B2 1 －1 －1 1 y A1 1 1 1 1 z 5.下标