界面化学与表面活性剂基础知识精要.ppt

* * 2. 扩散和沉降平衡 扩散：高浓度的溶质向低浓度方向运动的现象，总趋向于溶液浓度均匀。这也是自发过程。 沉降：胶粒在重力作用下，向下运动的现象。这也是自发过程。 沉降平衡：沉降与扩散达平衡时，形成稳定的浓度梯度。 * * (三) 电学性质-----电泳和电渗 在外电场作用下，溶胶的分散质与分散剂会发生定向移动。说明胶粒是带电的。 电泳：胶粒在电场中定向移动的现象。 大多数金属氢氧化物溶胶向负极迁移，说明胶粒带正电称为正溶胶；大多数金属硫化物、硅酸、金、银等溶胶向正极迁移，说明这些胶粒带负电。称为负溶胶。 * * * 电渗：在外电场的作用下，分散介质(电 解质离子透过半透膜)的定向移动现象。 * 电泳与电渗的差别： 1. 定向移动的粒子不同， 电泳为胶粒定向移动； 电渗是电解质离子的定向移动。 2. 是否需要半透膜 电泳不需要半透膜 电渗需要半透膜， * 二、胶团结构及溶胶的稳定性 (一) 溶胶带电的原因： 1. 胶核界面的选择性吸附作用 优先吸附与组成相似的离子： 例：FeCl3 + 3H2O == Fe(OH)3 + 3HCl Fe(OH)3 + HCl = FeOCl + 2H2O FeOCl = FeO+ + Cl- 氢氧化铁胶粒带正电，是由于它选择性吸附了FeO+ * 例： AgNO3 + KI == KNO3 + AgI AgNO3过量时优先吸附Ag+ 胶粒带正电;KI过量时优先吸附 I-, 带负电. 2. 胶核表面分子的离解 硅胶的胶核是由许许多多的 xSiO2.yH2O组成的。 H2SiO3 H+ +HSiO3- HSiO3- H+ +SiO32- 所以，硅胶的 胶粒带负电。 * (二) 胶粒的双电层结构 AgI负溶胶：KI过量时优先吸附I-. * * 胶粒的双电层结构 胶核表面因荷电而结合水，吸附的 反离子也水合，给胶粒覆盖了一层水 合膜。胶粒运动时水合膜层以及膜层 内的反离子一起运动。这部分水合膜 层称为吸附层；其余反离子呈扩散状 态分布在吸附层周围，形成与吸附层 荷电性质相反的扩散层。这种由吸附 层和扩散层构成的电性相反的两层结 构称为扩散双电层。 * * 2. 胶团结构式表示 AgNO3与过量KI溶液作用制备得AgI负溶胶，胶团结构式为： * 若用KI与过量AgNO3溶液作用制备得AgI正溶胶，其结构式为： [(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x-·xNO3- Fe(OH)3正溶胶： {[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)Cl-}x+·xCl- * 硅胶:[(SiO2)m·nHSiO3-·(n-x)H+]x-·xH+ 三硫化二砷负溶胶： [(As2S3)m·nHS-·(n-x)H+]x-·xH+ * （1）动力学稳定性 胶体粒子由于Brown运动的扩散作用而阻止了胶粒的下沉； （2）胶粒带电：同种电荷的离子相互靠近时，存在着两种力:一是静电排斥力，二是德华力，由主要矛盾起作用；静电斥力有一个最大值，越过后范德华力是主要的。 (3) 溶剂化作用。水化膜愈厚愈稳定 。 * * (四)溶胶的聚沉现象 1，加入强电解质 电解质的负离子对正溶胶起凝聚作用，正离子对负溶胶起凝聚作用。 加入电解质，使溶液中的离子浓度增加，反离子进入扩散层，扩散层变薄，溶胶的稳定性下降，最终聚沉。 * 聚沉能力的大小，可用临界聚沉浓度(凝聚值)定量地表示，即溶胶聚沉所需电解质的最低浓度。临界聚沉浓度愈小，聚沉能力愈强。 Cl-离子围绕 PO43-离子围绕 Fe(OH)3胶粒 Fe(OH)3胶粒 * * 电解质对溶胶聚沉能力有如下规律： (1)反离子的价数愈高，聚沉能力愈强。 (2)同价离子的聚沉能力相近，但也有不同 一价正离子聚沉负溶胶时： H+＞Cs+＞K+＞Na+＞Li+ 一价负离子聚沉正溶胶时： F-＞Cl-＞Br-＞I-＞CNS- * As2S2(负溶胶) AgI(负溶胶) Al2O3(正溶胶) LiCl 58 LiNO3 165 NaCl 43.5 NaCl 51 NaNO3 140 KCl 46 KCl 49.5 KNO3 136 KNO3 60 KNO3 50