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第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 电解 4.5 金属的腐蚀与防护 4.6 化学电池 科学家Walther Hermann Nernst简介 能斯特（Walther Hermann Nernst,1864-1941年）德国物理化学家。能斯特的早期工作是电化学，在这个领域里他作出了很多贡献。1889他将热力学原理应用到了电池上，推导出能斯特方程。 1889年能斯特还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1903年，提出了缓冲溶液概念。1906年，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理” 。 由于他在热力学方面的工作，能斯特获得了1920年诺贝尔化学奖。此外，他还研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯；设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法；发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。能斯特共发表157篇论文，著有14本书，最著名的为《理论化学》（1895）。 第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 电解 4.5 金属的腐蚀与防护 4.6 化学电池 原电池符号： (-)Pt|Sn2+(1mol?L-1),Sn4+(1mol?L- 1) ‖Fe3+(1mol?L-1),Fe2+(1mol?L-1)|Pt(+) 作业： 二版，P151：习题 9, 10, 11, 13, 14 三版，P144：习题 25，26，27，29，30 △rGm -nFE lgK = - = - 2.303RT 2.303RT 当 R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 F = 96485 J? V-1 T = 298.15 K 4.3.4 判断氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应的平衡常数( ) 只与标准电动势( )有关,与物质浓度无关 E K E lg = = K 0.0592V 0.0592V n{ (+)- (-)} E E n 为氧化还原反应中转移电子数 值越大, 值越大,正反应进行得越完全。 E K E lg = = K 0.0592V 0.0592V n{ (+)- (-)} E E n 例1 已知反应：Pb2++Sn Pb +Sn2+ 计算反应的标准平衡常数 解 E (Pb2+/Pb) = -0.126V (Sn2+/Sn) = -0.136V E lg = = K 0.0592V 0.0592V n{ (+)- (-)} 2[(-0.126)-(-0.136)] E E = 0.34 = 2.2 K 例2 已知反应：Pb2++Sn Pb + Sn2+ 反应开始时c(Pb2+) = 2.0 mol?L-1, 计算反应达平衡时Pb2+和Sn2+的浓度。 c(Sn2+) = 1.4 mol?L-1 ， c(Pb2+) = 0.6 mol?L-1 E lg = = K 0.0592V 0.0592V n{ (+)- (-)} E E n 解 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ 平衡浓度/mol?L-1 2.0-x x x= 1.4 = = =2.2 c(Pb2+)/c 2.0-x c(Sn2+)/ x K c 说 明* 1.电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小 如: 2MnO4-+5Zn+16H+ → 2Mn2++5Zn2++8H2O E lg = = K 0.0592V 0.0592V n{ (+)- (-)} E E n K = 2.7×10383 E E (MnO4-/Mn2+) = 1.51V (Zn2+/Zn) = -0.7626V 由 可看出，反应理应可完全进行。 但实验证明：