第十二章红外吸收光谱法解析.docVIP

第十二章　红外吸收光谱法1．基本概念　　基频峰：当分子吸收一定频率的红外线，由振动基态（V=0）跃迁至第一激发态（V=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。　　泛频峰：将倍频峰、合频峰及差频峰统称为泛频峰。　　伸缩振动：化学键两端的原子沿着键轴方向作规律性的伸缩运动。　　弯曲振动：键角发生规律性变化的振动，又称为变形振动。　　振动自由度：分子基本振动的数目。　　简并：振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。　　红外活性振动：能引起偶极矩变化而吸收红外线的振动。　　红外非活性振动：不能引起偶极矩变化，不吸收红外线的振动。　　特征峰：凡是能用于鉴别基团存在的吸收峰。　　相关峰：由一个基团产生的一组相互具有依存关系的吸收峰。　　特征区：4000～1300cm-1的区域称为特征区。　　指纹区：1300～400cm-1区域称为指纹区。2．基本原理　　（1）振动自由度：非线型分子有3N－6个振动自由度；线型分子有3N－5个。　　（2）红外吸收光谱产生的条件：①EL =ΔV·hγ 或 γL=ΔV·γ；②Δμ≠0。　　（3）基频峰的分布规律：①μ愈小，σ愈高。②μ相同，K愈大，σ愈高。③μ相同时，一般νβγ。　　（4）解析光谱的三大要素：第一是峰位，第二是峰强，第三是峰形。　　（5）解析光谱的原则：遵循用一组相关峰确定一个基团。　　（6）解析光谱的顺序：先特征区，再指纹区。　　（7）掌握各类化合物的主要光谱特征。3．基本计算　　①　　　②　γL=ΔV·γ　　③　 　　④第十三章 原子吸收分光光度法1．基本概念　　共振吸收线：原子从基态激发到能量最低的激发态（第一激发态）产生的谱线。　　半宽度：原子吸收线中心频率（ν0）的吸收系数一半处谱线轮廓上两点之间的频率差。　　积分吸收：吸收线轮廓所包围的面积，即气态原子吸收共振线的总能量。　　峰值吸收：通过测量中心频率处的吸收系数来测定吸收度和原子总数。　　光谱项、原子能级图、空心阴极灯、原子化器、特征浓度、特征质量。2．基本原理　　（1）原子吸收光谱分析法是基于原子蒸气对同种元素特征谱线的共振吸收作用来进行定量分析的方法。　　（2）吸收线轮廓是指具有一定频率范围和形状的谱线，它可用谱线的半宽度来表征。吸收线轮廓是由自然变宽、热变宽、压力变宽等原子本身的性质和外界因素影响而产生的。　　（3）采用测量峰值吸收的方法来代替测量积分吸收，必须满足以下条件：发射线轮廓小于吸收线轮廓；发射线与吸收线频率的中心频率重合。　　（4）原子吸收光谱分析法的定量关系式：A=KC，常用的方法有：校正曲线法、标准加入法、内标法等。　　（5）在原子吸收分光光度法中，干扰效应主要有：电离干扰、物理干扰、光学干扰及非吸收线干扰（背景干扰）、化学干扰等。消除方法有：加入缓冲剂、保护剂、消电离剂、配位剂等；采用标准加入法和改变仪器条件（如分辨率、狭缝宽度）或背景扣除等。 3．原子吸收分光光度计主要组成：锐线光源、原子化器、分光系统和检测系统。第十四章 核磁共振波谱法1．基本概念　　屏蔽效应：核外电子及其他因素对抗外加磁场的现象。　　局部屏蔽效应：核外成键电子云在外加磁场的诱导下，产生与外加磁场方向相反的感应磁场，使氢核实受磁场强度稍有降低的现象。　　磁各向异性效应：在外加磁场作用下，由化学键产生的感应磁场使在分子中所处的空间位置不同的核屏蔽作用不同的现象。　　驰豫历程：激发核通过非辐射途径损失能量而恢复至基态的过程。　　化学位移：质子由于在分子中所处的化学环境不同，而有不同的共振频率。　　自旋偶合：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰。　　自旋分裂：由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的现象称为自旋-自旋分裂。　　偶合常数：由自旋分裂产生的峰裂距，反映偶合作用的强弱。　　磁等价：分子中一组化学等价核（化学位移相同的核）与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核为磁等价。　　13C-1H COSY谱：两坐标轴分别为13C和1H的化学位移的二维谱。2．基本理论　　（1）共振吸收条件：γ0=γ ②Δm=±1　　（2）影响化学位移的因素：氢核邻近原子或基团的电负性越大，δ值增大。磁各向异性效应使处于负屏蔽区的氢核δ值大，处于正屏蔽区的氢核δ值小。氢键中质子δ增大。分子间氢键使化学位移的改变与溶剂的性质和浓度有关。　　（3）自旋分裂：一级图谱的裂分一般具有如下规律：裂分峰数目由相邻偶合氢核数目n决定，符合n+1律，多重峰峰高比为二项式展开式的系数比。I≠1/2时，符合2nI+1律。有多组偶合程度相等的1H核时，则呈现（n+ n+…）+1个子峰；如果偶合程度不同时，则呈现（n+1）（n+1）个子峰。多重峰的位置，是以化学位移值为中心左右对称，并且各裂分