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科研训练报告书 项目名称：丙烯腈生产废弃物中高分子化合物分离研究 学生姓名： 孙帅 学 号： 专业班级： 高分子材料与工程一班 指导教师： 冯乙巳 2013年 7 月 11 日 开题报告 丙烯腈生产废弃物中高分子化合物分离研究 摘要：，通过对丙烯腈的生产背景应用与生产过程废水产生的研究来寻找不同的研究解决方法并在比较优劣中确定一个研究方向，实验筛选得到合适的破乳剂和沉降剂，并实现丙烯腈废水中固体组分分离。确定工艺条件对聚丙烯酰胺产品的影响，建立产品分析方法，确定产品结构和组成。研究反应产物的分离提纯技术。 关键词：丙烯腈 废水 分离 结构 组成 课题背景知识介绍 丙烯腈(C3H3N)为无色有毒液体，属大宗基本有机化工产品，与水部分互溶，其蒸气和空气形成爆炸性混合物。是三大合成材料——合成纤维、合成橡胶、塑料的基本且重要的原料，在有机合成工业和人民经济生活中用途广泛。除主要生产腈纶意以外，丙烯腈还用于生产ABS，AS，丙烯酰胺，丁腈橡胶及丁腈乳胶，己二腈，丙烯腈阻隔性树脂，聚丙烯腈碳纤维等。主要由丙烯氨化氧化制得，是聚丙烯腈纤维的重要单体。 其重要性是不言而喻的。在近几年世界丙烯腈消费结构中，2008年腈纶所占比例约为49%，ABS约占37%，其他约14%。腈纶所占的比例近几年有所下降，但依然是丙烯腈的最大用户。近几年，我国进口依存度呈下降趋势；虽然丙烯腈产量在上升，但今年国内供应仍稍有缺口；主要消费市场腈纶纤维的需求增长受到限制，消费占比将下降；由于美国生产成本高于亚洲，未来丙烯腈扩能仍将集中在亚洲，尤其是中国。 与丙烯腈如此重要的生产地位相比，它的污染问题更是一个重大课题，研究表明,水环境中微量丙烯腈的存在,会造成水体的高毒性和潜在三致毒性。在我国确定的优先控制有毒化学品名单和水中优先控制污染物黑名单中，丙烯腈均位列其中。 目前国内生产丙烯腈的经典工艺是sohio法，sohio法即丙烯氨氧化法，因其首先由美国So-hio公司开发成功并投产而得名。其生产成本低廉、原料丰富易得、安全性较高，被目前世界95%以上的丙烯腈生产商采用，其生产工艺为：以丙烯、氨和空气为原料（配比为丙烯∶氨∶空气=1∶1.2∶10），借助磷-钼-铋系催化剂，采用流化床反应器，在反应温度400~500℃、压力0.05~0.1MPa下进行反应，生成主产物丙烯腈和包含乙腈、氢氰酸、丙烯醛、丙烯酸和CO2等的副产物，此外还有少量未反应的丙烯和氨。反应气体先除去未反应的氨，再进入水吸收塔，用低温水将气体中的有机物吸收。最后，将吸收液送至丙烯腈回收精制工序，通过萃取精馏，乙腈初品从侧线抽出，由乙腈解吸塔分离出粗乙腈；塔顶物料含有高浓度的丙烯腈、氢氰酸等产物，经脱氰塔分出粗氢氰酸，得到丙烯腈粗产品。 简略来说即以丙烯、氨气和空气为主要原料，在一定反应条件和催化剂的作用下，生成丙烯腈，副产物主要为乙腈和氢氰酸。此工艺生产过程中产生丙烯腈废水污染物成分极其复杂，有机物含量非常高。初步的分析表明，废水中通常含有丙烯腈、乙腈、氢氰酸、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯醛、氰基吡啶、反丁烯二腈、琥珀腈、马来酰亚胺、氨氮、硫酸盐以及大量的聚合物。COD几千到几十万mg·L-1。高氰化物（或腈化物）含量是丙烯腈废水的一个重要特征。含量一般为几百到几千mg·L-1。这些含氰化合物对于微生物有很强的毒性和抑制作用，直接排入生化处理系统会对系统造成很大的冲击。TN含量高是丙烯腈废水另一显著特点。在所有污染物中约能占到20%。这些氮素排放到水体中，必然造成水体富营养化，威胁水质安全。丙烯腈废水中最难处理的污染物如丙烯腈在电芬顿法的多种降解机制（阳极氧化、阴极Fenton氧化、电化学凝聚等）的作用下可有效去除，提高了废水的可生化性。因此，此法不失为一种高效的丙烯腈废水预处理方法。 这里我主要研究的是丙烯腈生产中排出的废水含有剧毒物质丙烯腈、乙腈、氢氰酸、聚合物、硫铵等物质的分离研究。由于丙烯腈废水的高危害性和难处理性，寻求合适的处理方法成为当今国内外公认的难题之一，目前工业化应用最广泛的方法是焚烧法，其次还有加压水解和湿式催化氧化法等。研究现状及各研究方法的优劣 1、焚烧法 将含有高浓度有机物的废水在高温下进行氧化分解，是目前工业上采用最为普遍的废水处理方式，也是工业上处理丙烯腈生产废水最常用的方法。在我国上世纪八九十年代丙烯腈生产中均采用无余热回收系统的焚烧炉[1]。到9O年代末期，在抚顺5万t/a、安庆