光谱法概论仪器资料.pptVIP

9.1 电磁辐射及其与物质的相互作用 9.2 光学分析法的分类 9.3 光谱分析仪器 光分析法： 基于物质发射的电磁辐射或物质与辐射相互作用后产生的辐射信号或发生的信号变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法，统称为光学分析法。 光分析的三个基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 9.1 电磁辐射及其与物质的相互作用 9.1 电磁辐射和电磁波谱 电磁辐射： 以接近光速（真空中为光速）通过空间传播能量的电磁波； 电磁辐射的性质：具有波、粒二向性。 电磁辐射按波长顺序排列，称～。 9.1.3 电磁辐射与物质的相互作用 包括： 吸收 发射 散射 折射 反射 干涉 衍射 9.2 光学分析法分类 M + h? M *基态 激发态 原子光谱和分子光谱的特点 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级： 电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能E =电子能量Ee+振动能量Ev +转动能量Er ΔΕeΔΕvΔΕr 紫外-可见吸收光由电子能级跃迁的产生，但伴随有振动和转动能级间的跃迁。 红外光谱由振动和转动能级跃迁引起。它们都是宽谱带吸收。 吸收光谱法与发射光谱法 9.3 光谱分析仪器 9.3.1 光谱分析仪器基本组成 光谱仪器通常包 括五个基本单元 辐射源 单色器 样品池 检测器 显示与数据处理 9.3.2 辐射源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为： 线光源： 金属蒸气灯：汞灯（254～734nm）、钠蒸气灯（有一对波长为589.0nm和589.6nm的谱线）。 空心阴极灯：主要用于原子吸收光谱。 9.3.3 单色器 棱镜 棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征； b. 线色散率： 用dl /dλ表示，两条相邻谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率； c. 倒线色散率：用dλ/dl 表示。 分辨率：相邻两条谱线分开程度的度量： 光栅 透射光栅，反射光栅； 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果，前者决定光谱出现的位置，后者决定谱线强度分布； 将反射光栅的线槽加工成适当形状能使有效强度集中在特定的衍射角上。 图所示反射光栅是由与光栅表面成β角的小斜 光栅的分辨率R 光栅的分辨率R 等于光谱级次（n）与光栅刻痕条数（N）的乘积： 狭缝 狭缝两边的边缘应锐利且位于同一平面上。 狭缝过宽，单色光不纯，使吸光度 狭缝过窄，光通量变小，降低了灵敏度。 准直镜 使进入进口狭缝的发散光变成为平行光线，又将色散后的平行单色光聚集于出口狭缝。 9.3.4 试样装置 光源与试样相互作用的场所 a.吸收池 紫外-可见分光光度法、荧光分析法 ：石英比色皿。 红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片。 b.特殊装置 原子吸收分光光度法：雾化器中雾化，在火焰中，元素由离子态→原子； 原子发射光谱分析：试样喷入火焰； 9.3.5 辐射的检测 a.光检测器 主要有以下几种： 硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器； b.热检测器 主要有： 真空热电偶检测器：红外光谱仪中常用的一种；热释电检测器； 光学分析方法的发展 (一)比色法 分光光度法的前身是比色法。比色分析法有着很长的历史。1830年左右，四氨络铜离子的深蓝色就被用于铜的测定。奈斯勒的氨测定法起源于1852年，大约在同一年，硫氰酸盐被用来分析铁。1869年，舍思报道说钛盐与过氧化氢反应会产生黄色，1882年，韦勒(weller)将此黄色反应改进成一种钛的比色法。钒也能与过氧化物发生类似的反应，生成一种橙色络合物。1912年，梅勒一方面利用1908年芬顿发现的一个反应(二羟基马来酸与钛反应呈橙黄色，与钒反应无此色)，另一方面利用