化学中的分离与富集方法资料.pptVIP

第11章 分析化学中的常用分离富集方法 (Methods for Separation and Enrichment) 11.1 概述 1. 分离富集的目的 （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件 下——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度 不够高——富集或分离富集 11.2 液-液萃取分离法 11.2.1 萃取分离法的基本原理 1.萃取过程的本质 例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 (1) 分配系数 (2)分配比 溶质在有机相中的总浓度cO和在水相中的总浓度cW之比. 3.萃取百分率---表示萃取的完成程度 萃取百分率E: 物质被萃取到有机相中的比率。 多次萃取 例题: 11.2.2.重要的萃取体系11.2.3 萃取条件的选择 11.2.4. 萃取分离技术 概述 离子交换分离法： 利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。 11.3.1 离子交换剂的种类和性质 1. 离子交换剂的种类: 离子交换树脂的分类-----依据活性基团分类 2. 离子交换树脂的结构 3. 交联度和交换容量 11.3.2. 离子交换树脂的亲合力 （树脂对离子的吸附能力） 1．强、弱酸型阳离子交换树脂的亲和力 强酸型 a. 不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 例：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV） b. 当离子价态相同时．水合离子半径越小,亲和力越大。 例；Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+ c. 二价离子的亲和力顺序：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ d．稀土元素的亲和力随原子序数增大而减小。 La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+ ＞Er3+＞Tm3+ ＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+ 弱酸型：H+的亲和力比其它阳离子大，其它同强酸型。 2．强、弱碱型阴离子交换树脂 强碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO- ＜C1- ＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子 弱碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜C1-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜Mo052-＜P043-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根离子CrO42-＜SO42-＜OH- 11.3.3.离子交换分离操作 1. 交换过程 强酸型阳离子交换树脂分离示例 洗脱过程 洗脱过程：将交换到树脂上的离子，用洗脱剂(或淋洗剂)置换下来的过程，是交换过程的逆过程。 洗脱 18．固相微萃取分离法、超临界萃取分离法、液膜分离法及微波萃取分离法的分离机理有何不同？ 答：固相微萃取分离法、超临界萃取分离法、液膜分离法及微波萃取分离法是一些新型的分离技术。 固相微萃取(SPME)是一种无需有机溶剂、简便快速，集“采样、萃取、浓缩、进样”于一体，能够与气相色谱或高效液相色谱仪连用样品前处理技术。适用于气体、水样、生物样品（如血、尿、体液等）的萃取提取。其分离原理是溶质在高分子固定液膜和水溶液间达到分配平衡后分离。 超临界流体具有类似于气体的较强穿透能力和类似于液体的较大密度和溶解度。超临界萃取分离法（SFE）是基于分离组分溶解度及其与超临界流体分子间作用力的差别，当超临界溶剂流过样品时，使分离组分与样品基体分离。由于超临界流体不仅有好的溶剂化能力，比液体有更大的扩散系数，而且它的表面张力几乎接近零，即它较容易渗透到一些固体的孔隙里，以使分离效率和速度大为提高。值得一提的是，90 % 的SFE采用CO2流体，因此避免了有害溶剂对环境的严重污染。SFE已逐步作为替代有害溶剂萃取法的标准方法。 在液膜分离过程中, 组分主要是依靠在互不相溶的两相间的选择性渗透、化学反应、萃取和吸附等机理而进行分离。这时欲分离组分从膜外相透过液膜进入内相而富集起来。这一过程实际上是“在膜的两侧界面同时进行萃取和反萃取操作, 液膜选择性地输送欲分离物质”。 微波萃取分离法是利用微波能强化溶剂萃取的效率，使固体或半固体试样中的某些有机物成分与基体有效地分离。微波实际上是一种内部加热方式，微波萃取需要在特定的密闭容器中进行。 * 2. 对分离富集的要求: 干扰成分减少至不再干扰. 待测组分有效回收. 萃取分离法：将与水不相混溶的有机溶剂与含有被分离组分的