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第四章 复合肥料 磷酸铵类肥料 硝酸磷肥 概况 复合肥料：是由化学方法或（和）混合方法制成的含作物营养元素氮、磷、钾中任何两种或三种的化肥。其作用是满足不同生产条件下，农业需要的多种养分的综合需要和平衡。大量用于现代农业。 生产复合肥料的原料：一些基础肥料和中间产品。主要有硝酸铵、硫酸铵、尿素、过磷酸钙、重过磷酸钙、磷酸铵类肥料、氯化钾、硫酸钾、氨、各种含氮溶液和磷酸等。 磷酸铵类肥料 一、磷酸铵的性质 磷酸铵包括磷酸一铵NH4H2PO4(MAP) ，磷酸二铵(NH4)2HPO4(DAP) 和磷酸三铵(NH4)3PO4（TAP）三种，是含有磷和氮两种营养元素的复合肥料。（p225表2-4-1） 纯净的磷酸铵盐是白色结晶状物质，MAP最稳定，DAP次之，TAP很不稳定，在常温、常压下即放出氨而变成DAP 。工业上制得的磷酸铵盐肥料是MAP和DAP的混合物，以前者为主的称为磷酸一铵类肥料(12—52－O)，以后者为主的称为磷酸二铵类肥料（18－46－0）。 MAP、DAP脱水产物为聚磷酸铵（APP） 磷铵分别与尿素、硫铵或硝铵形成复合肥料尿磷铵(UAP)、硫磷铵(APS) 、硝磷铵(APN)；与钾盐结合形成NPK三元复合肥料 1.磷酸一铵 热稳定性好，不易吸潮，在水 中溶解度大，且随温度的升高 急剧增大。大约在200℃左右才 会有NH3和H2O放出。呈酸性反 应，PH值为4.4。 氮磷比为1：4或1：5。 2.磷酸二铵 稳定性较磷酸一铵稍差，在 水中的溶解度也很大 呈碱性反应，pH为8．0。 在高温、高湿条件下常有氨 的挥发。其氮磷比约为1：2.5 二、生产磷铵所需原料 正磷酸 主要是湿法磷酸。常含有一定量杂质：金属离子、酸根离子等，当杂质总含量超过8%时，难以获得合格的18-46-0DAP产品。 氨 液氨储罐、液氨蒸发器、供氨系统 三、生产磷酸铵的原理 氨中和磷酸得到磷酸铵。 料浆中和度概念：磷酸的氢离子被氨中和的程度。 磷酸第一个氢离子被中和时中和度为1.0，生 成磷酸一铵；磷酸第二个氢离子被中和时中和度为 2.0，生磷酸二铵。 可见：中和度实为NH3与H3P04的摩尔比。 1、主反应 当中和度为1时 H3PO4(L)+NH3(G)=NH4H2PO4 当中和度为2时 H3PO4(L)+2NH3(G)=(NH4)2HPO4 纯磷酸与氨中和是瞬间即可完成的快速反应，过程 速率取决于气氨分子扩散进入磷酸的传质速率，利 用管式反应器进行磷酸氨化，可使过程缩短到1秒。 氨化过程放出热量很大，可利用其蒸发除去溶液中的 一部分水。 用预热过的54%的磷酸在管式反应器中快速氨化， 还可实现高温脱水生成部分聚磷酸铵。 2、副反应（了解） 湿法磷酸中的杂质，在氨合过程中，杂质参 与化学反应（见p230）生成的复杂的化合物 会影响料浆粘度及磷铵产品组成、物性和 P2O5的溶解性。 各种湿法磷酸的杂质种类和含量不尽相同， 所得氨化沉淀物组成也不一样，但主要结果基本上 是一致的。 湿法磷酸氨化至不同PH时的沉淀物（ P231表2-4-6 ） 四 磷酸氨化的工艺和设备 1.常压氨化 （1）槽式中和法（p245图2-4-17） 中国料浆浓缩法年产3万吨磷铵工厂普遍采用 的磷酸氨化流程。 年产12~24万t磷铵的大型工厂，采用不设搅拌的 一次扩大式预中和槽。 含P2O540%的溶液加入预中和槽，压力0.5~0.6Mp的气氨从装于中和槽底端的四个喷口沿切线方向以100m/s的速度通入槽中，借助于气氨的猛烈冲击和反应热使溶液沸腾气化，溶液可达到充分混合而不需机械搅拌装置 优点：缓冲性好，容易操作控制，产品质量稳定。 缺点：设备较大，耗用金属材料多；所用P2O5浓度 不宜高过40%，否则因流动性差不利于氨化操作和 料浆输送；料浆浓度低，造粒返料比大，干燥能耗 高；中和槽内停留时间长。 （2）快速氨化蒸发器工艺 流程见2-4-18 将反应物磷酸在热交换器中换热后，再与氨反应会加快反应速度。 与（1）相比优点：停留时间短，生产强度高，氨损失小，无机械搅拌装置，以及可以回收利用蒸发的二次蒸汽等优点。 2.加压氨化 常压氨化所用P2O5浓度不宜高过40%，为了能用52~54%的磷酸生产磷铵以降低干燥能耗，必须在更高的温度和相应的压力下氨化，以提高磷铵的溶解度，保持料浆良好的流动性 （1）加压氨化反应器。 图2-4-19，带有搅拌的加压氨化反应器（工作原理） 含P2O548~50%的磷酸，压力为0.3Mp，温度为170℃，搅拌 条件下氨化。 图2-4-20，导流式加压反应器（工作原理） （2）管式反应器 反应物在反应管中停留1~2s的时间内即完成反应过程，