第四章陶瓷材料及其制备敏感陶瓷精要.pptVIP

3.4 敏感陶瓷及其制备 * 敏感陶瓷是指当作用于这些材料上的某一外界条件如温度、压力、湿度、气氛、电场、磁场、光及射线等改变时，能引起该材料某种物理性能的变化，从而能从这些元件上准确迅速地获得某种有用的信号。 敏感陶瓷按其相应的特性分为：热敏、压敏、湿敏、气敏、光敏、磁敏、声敏敏感陶瓷，及多功能敏感陶瓷。 敏感陶瓷广泛应用于：工业检测、控制仪器、交通运输系统、汽车、机器人、防止公害、防灾、公安及家用电器等领域。 热敏陶瓷 压敏陶瓷 气敏陶瓷 湿敏陶瓷 3.4.1 热敏陶瓷 热敏陶瓷是电阻率随温度发生明显变化的材料。 正电阻温度系数热敏陶瓷（PTC） 负电阻温度系数热敏陶瓷（NTC） 临界电阻温度系数热敏陶瓷（CTR） 热敏陶瓷按电阻温度系数分为： （1）PTC热敏陶瓷 目前，PTC热敏陶瓷有两大系列： （1）以BaTiO3为基体的热敏材料； （2）以V2O3为基体的热敏材料。 PTC热敏陶瓷特征： 当温度低于Tmin时，陶瓷电阻率随温度的上升而下降； 当温度高于Tmin以后，陶瓷呈正温度系数特征，在居里温度Tc （相变温度，铁电相与顺电相转变）附近的一个很窄的温区内，随温度的升高电阻率急剧升高（约变化103～107）； 当温度高于Tmax以后，电阻率又呈负温度系数特征。 BaTiO3基热敏陶瓷的制备 元素添加理由： ①纯BaTiO3陶瓷在室温下是绝缘体，室温电阻率为1010Ω?cm以上，如在其中添加0.1％～0.3％（摩尔分数）的Y、La、Sm（钐）、Ce（铈）、Nb、Mn，就得到室温电阻率为103～105Ω?cm的半导体陶瓷； ② BaTiO3陶瓷中部分Ti用Sr（锶）、Sn等替换可使居里温度降低，而部分Ba用Pb替换可使居里温度升高； ③ BaTiO3陶瓷中加入SiO2，可在晶间形成玻璃相，容纳有害杂质，促进半导体化，抑制晶体长大。 制备工艺： 工艺一：用BaCO3、TiO2、Nb2O5、SnO2、SiO2、Mn(NO3)2为原料，制成坯料，成形后烧结，BaCO3和TiO2在烧结时形成BaTiO3主晶相，其余元素或物质进入其晶格或晶间； 工艺二： 用高纯BaCl2和TiCl4的混合液与草酸（H2C2O4）反应，生成草酸钡钛沉淀，加热到650℃左右得到高纯BaTiO3。再与其余物质混合烧结。 V2O3基热敏陶瓷的制备 制备工艺： 以为V2O3主要成分，掺入少量的Cr2O3烧结而成(V1-xCrx)2O3PTC热敏陶瓷。 PTC热敏陶瓷的应用 马达的过热保护、液面深度探测、温度控制和报警、非破坏性保险丝、晶体管过热保护、温度电流控制器、等温发热体、空调加热器等。 （2）NTC热敏陶瓷 NTC热敏陶瓷： 是指随温度升高而其电阻率按指数关系减小的陶瓷材料。 如ZrO2－CaO系陶瓷在固溶13％～15％CaO时，在室温下是电阻率为1010Ω?cm以上的绝缘体，在600℃时电阻率下降至108Ω?cm，在1000℃时电阻率下降至10Ω?cm。 NTC热敏陶瓷根据应用温度范围分为低温型、中温型、高温型热敏陶瓷。 （－60℃～300℃） （3）CRT热敏陶瓷 CTR热敏陶瓷： 是一种具有开关特性的负电阻温度系数的材料。 CRT热敏陶瓷主要是以VO2为基本成分的半导体陶瓷，在67℃附近电阻值突变可达3～4个数量级。（67℃以下为单斜结构，67℃以上为四方结构） 用途：过热保护、火灾报警。 制备工艺： 工艺一：将V2O5和V或V2O3粉末混合，放入石英管中，抽真空后加热至熔点以上； 工艺二： 将上述粉末的混合物在可控制氧气氛中烧结。 3.4.2 压敏陶瓷 压敏陶瓷是在某一临界电压以下电阻值非常高，材料几乎没有电流，但当超过这一临界电压时，电阻急剧下降，材料中出现电流，并且随着电压的少许增加，电流会很快增大。 压敏陶瓷I-V特性： 式中 为陶瓷中电流， 为施加电压， 为非线性指数， 为压敏电阻常数。 用途：防录音机、录像机微型马达噪声，防半导体元件静电，防雷电。 压敏陶瓷的制备 压敏陶瓷种类很多，有ZnO压敏陶瓷、SiC压敏陶瓷、BaSiO3压敏陶瓷、釉－ZnO压敏陶瓷、Si和Se（硒）压敏陶瓷等。 ZnO压敏陶瓷的制备工艺： 工艺一：将ZnO97、Sb2O31、Bi2O3、CoO、MnO、Cr2O3氧化物粉末经球磨混合，喷雾干燥，压制成所需形状，在1000～1400℃下烧结，可得到ZnO压敏陶瓷。然后上银电极，封装在聚合物中，制得压敏元件； 工艺二： 将ZnO粉末和少量Pr6O11、Co3O4、Cr2O3、K2CO3混合，喷雾干燥，压膜成形，在高于1100℃下烧结，可得到ZnO压敏陶瓷。 SiC压敏陶瓷的制备工艺： 把SiC粉碎，加少量石墨控制电阻值，再加入粘