芳香族二胺的制备及其N-烷基化反应研究.pdfVIP

硕士论文 芳香族二胺的制备及烷基化反应特性的研究 摘 要 芳香族二胺的Ⅳ-烷基化衍生物是一类重要的化工中间体，在抗氧剂、染料、显影 剂等添加剂领域应用广泛，在医药领域，它是合成多种药物的原料。以苯胺为原料， 经过乙酰化、硝化、水解和还原四步反应制备芳香族二胺，总收率在68％以上；然后 选择4～6个碳原子的卤代烃为底物，研究芳香族二胺的Ⅳ-烷基化反应特性。 苯胺经过乙酰化反应制备乙酰苯胺。在乙酰苯胺的硝化反应中，研究了硝化体系 对产物选择性的影响。硝硫混酸体系中，对位硝化产物为主，选择性达到12：88(D柳； 在硝酸．醋酐体系中，邻位产物为主，选择性达到66：34(o／p)。4．硝基乙酰苯胺经过水 解得到4．硝基苯胺，经过金属还原得到对苯二胺。 对苯二胺与2．溴丁烷反应制备抗氧剂Ⅳ』v，．二仲丁基对苯二胺。在该反应中研究 了反应溶剂、催化剂、助催化剂等因素对原料转化率和反应选择性的影响。非质子溶 剂对该反应有利，加入助催化剂Ⅺ能够加速反应，负载型固体碱催化剂KF／A1203在 反应中具有较高的反应选择性，产物中二取代物与多取代物产物相对含量达到96：4。 分子筛由于碱性较弱，对反应的催化能力不强。 芳香族二胺的Ⅳ-烷基化反应进行了系统的研究。探索反应底物、卤代烃、离去基 团和催化剂对Ⅳ-烷基化反应特性的影响。对苯二胺与伯卤代烃(如1．溴丁烷，1．溴己 烷)反应，易生成多取代产物；邻苯二胺由于邻位氨基的位阻效应，多取代产物较少。 氯代烃的反应活性比溴代烃弱，但是反应选择性仍然不高。NaX分子筛在催化邻甲苯 胺和对甲苯胺的反应中选择性好，一取代产物与二取代产物比例可达到98：2；但是 在对苯二胺和邻苯二胺的Ⅳ．烷基化反应中，多取代产物较多，选择性变差。 关键词：苯胺，对苯二胺，ⅣⅣ．二仲丁基对苯二胺，KF／A1203，N-烷基化，选择性 Abstract 硕士论文 Abstract aromaticdiaminesas intermediatesa rolein N-Alkylated important playkey organic field．These wellservedaS chemical have compounds agents andother aromaticdiaminesalealsoutilizedinthe additives．Moreover,Ⅳ-alkylated of this diamineswere synthesismanypharmaceuticals．Inpaper,aromatic effectively inatotal ofmorethan68％withanilineas material synthesizedyield starting through andreduction aromatic acetylation,nitration，hydrolysis diamineswereformedthereactionofaromaticdiamineswithhaloalkanesinthe by of presencecatalysts． nitration Acetanilidewas ofaniline．Inthe of