分子筛简介资料.pptVIP

三、分子筛的制备工艺 水热合成法　用于制取纯度较高的产品，以及合成自然界 中不存在的分子筛。将含硅化合物（水 玻璃、硅溶胶等）、含铝化合物（水合氧化铝、铝盐等）、碱（氢氧化钠、氢氧化钾等）和水按适当比例混合，在热压釜中加热一定时间，即析出分子筛晶体。 水热转化法 在过量碱存在时，使固态铝硅酸盐水热转化成分子筛。所用原料有高岭土、膨润土、硅藻土等，也可用合成的硅铝凝胶颗粒。此法成本低，但产品纯度不及水热合成法 离子交换法　通常在水溶液中将Na－分子筛转变为含有所需阳离子的分子筛 § 2. 离子交换特性 沸石分子筛由于结构中Si和Al的价数不一，造成的电荷不平衡必须由金属阳离子来平衡。 合成时是引入钠离子，钠离子很容易被其他金属离子交换下来。由于金属离子在沸石分子筛骨架中占据不同的位置，所引起的催化性能也就不一样。通过离子交换，可以调节沸石分子筛晶体内的电场和表面酸度等参数。 在制备催化剂时可以将金属离子直接交换到沸石分子筛上，也可以将交换上去的金属离子，还原为金属形态。这比用一般浸渍法所得的分散度要高得多。 五、分子筛催化应用实例 异丙苯(isopropyl benzene)： 重要的基本有机化工原料，主要用于合成苯酚 (在农药、医药、炸药及合成树脂方面有广泛用途)。 以异丙苯(IPB)生产过程为例，比较： 分别用AlCl3催化剂和分子筛固体酸催化剂的合成工艺 异丙苯生产过程比较 分子筛改造AlCl3装置三废排放对比 高活性、高选择性+过程简化→投资↓、过程效率↑； 分子筛催化剂无毒无腐蚀性、可完全再生； 取得显著经济效益和环境效益。 分子交通控制择形催化 在具有两种不同形状和大小孔道的分子筛中，反应物分子可通过一种孔道进入到催化活性部位，进行催化反应，而产物分子则从另一孔道扩散出来 ，尽可能地减少逆扩散，从而增大反应速率 “直” 0.52 ? 0.58 nm（椭圆形） “之” 0.54 ? 0.56 nm （近圆形） ZSM-5、全硅沸石（Silicalite-1） 反应物分子从“之”字形孔道进入分子筛 较大的产物分子从椭圆形直孔道扩散出来 烃化反应器 催化剂分离器 水洗系统 蒸馏系统 中和系统 产品 废气 苯 丙烯 AlCl3+HCl 水 NaOH 废酸 废渣 烃化反应器 蒸馏系统 产品 苯 丙烯 (a) AlCl3催化剂工艺 (b) 分子筛固体催化剂工艺 4.6(废催化剂) 126(中和Al(OH)3滤饼) 废渣(kg/h) 4 211 废气(kg/h) 0 90 稀盐酸(kg/h) 0 9.6 污水量(t/h) 8.5 6.7 IPB产量/万t 采用分子筛工艺 改造前AlCl3工艺 比较项目 * * * * 分子筛Molecular Sieves 1、分子筛简介 分子筛具有均匀的微孔结构，它的孔穴直径大小均匀，这些孔穴能把比其直径小的分子吸附到孔腔的内部，并对极性分子和不饱和分子具有优先吸附能力，因而能把极性程度不同，饱和程度不同，分子大小不同及沸点不同的分子分离开来，即具有“筛分”分子的作用，故称分子筛。 一、分子筛概述 2、沸石（zeolite）与分子筛（molecular sieve） 沸石：自然界存在的结晶型硅铝酸盐（由于晶体中含有大量结晶水，加热汽化，产生类似沸腾的现象，故称为沸石） 沸石结构中有许多均匀的孔道，且孔径与一般分子大小相当，进而具有筛分分子的作用，所以沸石又称为分子筛 （自然界存在的常称沸石，人工合成的称为分子筛） 分子筛：人工合成的结晶型硅铝酸盐 主要的天然沸石及其物理性质 现已发现天然沸石40多种，人工合成的多达一二百种 3、发展史 1756年发现第一个天然沸石－辉沸石 20世纪50年代，沸石的人工合成工业化 干燥剂（产品含水可脱到 1-10 ppm） 净化剂（天然气、裂解气脱H2S、CO2比硅胶净化度提高10-20倍） 烃类分离（异构烷中分离正构烷、混合二甲苯中分离对二甲苯 ） 20世纪60年代，第一代分子筛催化剂 A型、X型、Y型、M型 分子筛属于固体酸催化剂，在炼油工业和石油化工中有着广泛应用，如催化裂化、加氢裂化、催化重整、芳烃及烷烃异构化、烷基化过程、歧化过程等 20世纪70年代，第二代分子筛催化剂 以ZSM-5为代表的高硅、三维交叉直孔道的新结构分子筛 催化剂具有更高的活性及选择性，不易结炭，稳定性良好 20世纪80年代，第三代分子筛催化剂 磷酸铝（AlPO4）系分子筛（非Si，P、Al骨架分子筛） 钛硅（TS）分子筛（Ti 原子同晶取代骨架中的Al） 20世纪90年代，中（介）孔分子筛 M41s（MCM-41、MCM-22等）介孔分子筛 HMS介孔分子筛