钙铁磷酸盐玻璃固化体包容特性的研究.pdfVIP

Classified Index:TQ171，TL94 U.D.C: 539.2 Southwest University of Science and Technology Master Degree Thesis Research of containing characterisics with calcium iron phosphate glass nuclear waste forms Grade: 2012 Candidate: Li Haijian Academic Degree Applied for: Master Speciality: Materials Engineering Supervisor: Prof. Dr. Liang Xiaofeng Ｍay. 30, 2015 西南科技大学硕士研究生论文 第I 页 摘 要 基于钙铁磷酸盐玻璃对核素包容量大、熔融温度与高温粘度、优良的化学 稳定性等特点，同时考虑到稀土元素与锕系元素在化合价、核外电子排布和配 位数相同时离子半径等基本相似，导致与锕系元素难于实现分离，而且部分稀 土元素为高放废物的主要裂变产物。因此，本课题采用 X 射线衍射（XRD ）、 扫描电子显微镜（SEM ）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR ）、拉曼光谱（Raman spectroscopy ）、紫外可见光谱（UV-vis spectroscopy ）和差示扫描量热法（DSC ） 等测试手段研究了钙铁磷酸盐玻璃及利用该基质玻璃包容钇 (Y) 、 镧（La ）、 钕（Nd ）、 钐（Sm）、 钆（Gd ）五种稀土元素形成的玻璃固化体的结构、热 稳定性和表面形貌。研究表明： 1、该钙铁磷酸基质玻璃 xCaO– (32– x)Fe O –68P O 有宽广的玻璃形成范 2 3 2 5 围。光谱分析阐明了在该玻璃体系中 CaO 含量少于 16 mol%时，使玻璃网络 中的P–O- 转变为(P–O- Ca2 + -O– P)链，从而使玻璃结构更加紧密，导致了硬度 的提高和玻璃化转变温度的升高；当CaO 含量大于 16 mol%时，钙离子通过 - 2+ - 代替P–O– P 和P–O– Fe 形成了(P–O Ca O– P)和P–O–Ca ，致使玻璃的化学稳 定性下降。随着CaO 代替Fe O ，该基质玻璃由焦磷酸盐结构转变为偏磷酸盐 2 3 链，从而样品平均磷酸盐链的长度增大以及非桥氧的含量降低。对玻璃样品两 步的热处理后，确定了其主要析晶态随CaO 含量的变化规律，仅FePO4 析晶 相易被酸蚀。CaO 的加入导致该玻璃体系的析晶活化能增加，其析晶方式为 表面析晶。 2 、玻璃固化体xY O – (100– x)(12CaO–20Fe O –68P O ) 能够包容 10 mol% 2 3 2 3 2 5 Y O ，其填充到玻璃网络的空隙中，玻璃固化体的网络结构更加紧密，导致 2 3 了密度的增大和硬度的提高。在玻璃结构中Y O 的加入使P–O– P 链的键角减