金属的腐蚀精要.docVIP

第2章 金属的腐蚀 腐蚀现象广泛存在于金属材料中。据工业发达国家统计，每年因腐蚀造成的直接损失约 占其国民生产总值的4％以上，世界上每年因腐蚀而不能使用的金属制品的重量大约相当于 金属年产量的三分之一，即使考虑到其中三分之二的腐蚀设备用于重新冶炼的话，也要有相 当于年产量九分之一或10％的金属资源净损失掉。 为了减少损失，节约金属资源，世界各国都采用各种方法来防止腐蚀。其中一个重要手 段就是采用表面工程方法。也就是说，本书所写各种表面工程，其用途之一就是用于防止金 属腐蚀或氧化。因此，为了更好地选用有关表面工程方法防止腐蚀，了解一些关于腐蚀的基 本知识是十分必要的。 2．1 腐蚀的分类 腐蚀，按其作用性质分为电化学腐蚀与化学腐蚀；按腐蚀所发生的环境条件分为高温腐 蚀、大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、熔盐腐蚀、燃气腐蚀等等。按腐蚀形态则可分为全面 腐蚀与局部腐蚀。广义的局部腐蚀(Localized Corrosion)则包含以下几种： 电偶腐蚀(Galvanic Corrosion)：由不同金属或其他电子导体构成电极的腐蚀电池作用。 孔蚀(Pitting)：产生点状的腐蚀，可从金属表面向内部扩展，形成孔穴。 缝隙腐蚀(Crevice Corrosion)：由于狭缝或问隙的存在，在狭缝内或近旁发生的腐蚀。 晶间腐碰(Intergranular Corrosion)：沿着金属的晶粒边界或其近旁发生的腐蚀。 选择性腐蚀(Selective Corrosion)：合金中某一化学成分或某一一组织优先腐蚀的过程。 应力腐蚀破裂(Stress Corrosion Cracking)：由残余应力或外加应力导致的金属应变和扈 蚀联合作用产生破裂的过程。 腐蚀疲劳(Corrosion Fatigue)：由金属的交变应变和腐蚀联合作用产生的过程。 氢脆(Hydrogen Embrittlement)：由于氢的吸收，导致金属韧性或延性降低的过程。 冲刷腐蚀(又称腐蚀磨蚀，Erosion—Corrosion)：由腐蚀和冲刷联合作用而产生的过程。 狭义的局部腐蚀则专指孔蚀和缝隙腐蚀而言。 2．2 电化学腐蚀机理 在电解质溶液(离子导体)中发生、至少包含一种电极反应的腐蚀叫做电化学腐蚀。而 电极反应则指在离子导体与电子导体界面上发生韵电荷转移过程。 电化学腐蚀可由原电池作用或电解作用发生，二者都是包含电极反应的过程。 2. 2. 1 原电池作用 原电池工作时，例如Zn／稀H2SO4／Cu电池，锌发生溶解： Zn→ Zn2++2e 电子e由锌经过外部电子导体流到铜上，与溶液中的H+结合： 2H++2e→ H2 铜上有氢气析出。如此，发生溶解的电极(本例为锌)称为阳极，其溶解反应称为阳极反 应(或阳极过程)；发生还原反应(本例为H+的还原)的电极(本例为铜)称为阴极，其还原反应称为阴极反应(或阴极过程)。阴、阳极之间有电流流动。产生这种电池作用的推动力是两电极之间存在着电极电位差。 大多数电化学腐蚀，其作用如同上述原电池作用一样，也是由阳极溶解反应、阴极还原 反应和电子流动三环节组成的。概括起来说，就是金属表面上的阳极区域发生溶解： Me→ Men++ ne 电子由阳极区域经过电子导体流到阴极区域：e阳→ e阴 从阳极流来的电子被阴极表面附近溶液中某种物质D所吸收，成为其还原态[eD]： e+D→ [eD] 腐蚀过程示意图见图2-l。 后一反应(阴极反应)对于酸性溶液来说，通常是H+的还原，即 H++e→ H H+H→ H2 具有这种阴极反应(或这种阴极反应占优势)的腐蚀过程叫做氢去极化腐蚀(Hydrogen Depolarization Corrosion)，简称析氢腐蚀；对于中性水溶液，阴极反应通常是溶液中的氧还 原为OH-： O2+2H2O+4e→ 40H- 具有这种阴极反应(或这种阴极反应占优势)的腐蚀过程叫做氧去极化腐蚀(()xygen Depolarization Corrosion)，简称吸氧腐蚀；如果溶液中含有氧化剂或高价金属离子，则阴极 反应主要是该氧化剂(含高价金属离予)的还原反应。 金属表面上之所以能区分为阳极区域与阴极区域，是由金属表面微观的电化学不均匀 性造成的。而产生微观的电化学不均匀性的情况则主要有金属化