化工热力学授课教案ch12.docVIP

Chapter 12Solution Thermodynamics: Application 12.1 Liquid-phase Properties from VLE data 12.1.1 Fugacity For species in the vapor mixture According to the criterion of equilibrium When P≤105 For example Methyl ethyl ketone (1) /toluene (2) system at 50℃ See Table 12.1 f ～x diagram 12.1.2 Activity Coefficient Easy calculation of activity coefficient is allowed from experimental low-pressure Review Definition of activity coefficient Lewis/Randall rule xi→1 Henry’s law xi→0 Henry’s law applies to a species as it approaches infinite dilution in a binary solution, and the G-D equation insures validity of the Lewis/Randall rule for the other species as it approaches purity G-D方程可以证明：在一定T、P下，若二元溶液的一个组分逸度符合Lewis-Randall 规则， 那么另一个组分逸度必定符合Henry规则 将遵守Lewis/Randall 规则的溶液称为理想溶液、或Lewis/Randall 规则意义上的理想溶液。 将遵守Henry 定律的溶液称为理想稀溶液或Henry 定律意义上的理想溶液。 真实稀溶液的溶剂和溶质分别符合Lewis/Randall 规则和Henry 定律。 12.1.3 活度系数的对称归一化 对于理想溶液或Lewis/Randall 规则意义上的理想溶液 For species in real solution 活度系数的对称归一化 或对称归一化活度系数 12.1.4 活度系数的不对称归一化 对于理想稀溶液或 Henry 规则意义上的理想溶液 For species in ideal solution For species in solution positive deviation solution negative deviation solution For species in real dilution solution 活度系数的不对称归一化或不对称归一化活度系数 12.1.5 两种活度系数的关系 对于液体混合物中的 i 组分，其逸度不会因采用不同的活度系数而变化 即 对于二元溶液，仅与T,P有关，与浓度无关，可以通过取xi→0时的极限获得 因为 即为两种活度系数之间的关系 类似地推出 例 4-6 39C°、2MPa下二元溶液中的组分1的逸度为 确定在该温度、压力状态下 (1) 纯组分1的逸度与逸度系数； (2) 组分1的亨利系数k1； (3)γ1与x1的关系式（若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础）。 解 : (1) x1 = 1 f1=6-9+4=1MPa (2) (3) 若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础 12.2 Models For the Excess Gibbs The definition of Excess property M E ≡ M－ M id at the same T, P and x In general For liquid at low to moderate P and constant T 12.2.1 The Margules equation For binary system 12.2.2 Local-Composition Model The co