氧化亚铜气敏特性的密度泛函理论的研究.pdfVIP

并伴随有 0.619e的电荷转移。明显升高的电荷转移数说明该表面可以检测到较 低浓度的一氧化碳，这也就是说氧的预吸附可以明显增强表面对一氧化碳的敏感 性，在实际生产中可以通过控制合成手段来提高表面的氧吸附量来提高传感器的 敏感性。在第三章中通过对一氧化氮在完美和氧预吸附的氧化亚铜（111）表面 吸附构型的优化研究发现，与一氧化碳类似，氧预吸附不但使得一氧化氮的吸附 更容易也明显增加了吸附质与表面之间的电荷转移数。 在第四章中我们构建了二氧化氮在完美及氧预吸附的氧化亚铜（111）表面 的吸附模型，优化后发现二氧化氮分子可以稳定吸附在表面并从表面得到0.231- 0.334e。然而在氧预吸附的表面上二氧化碳的吸附并没有明显的稳定化的趋势， 而且所有吸附构型中的电子转移数都是有所降低的，尤其是当二氧化氮与预吸附 的氧原子直接作用时的电子转移数几乎是可以忽略不计的。这也就是说氧的吸附 不利于氧化亚铜对二氧化氮的检测，同时也否定了二氧化氮从预吸附的氧原子上 得到电子的机理。综合氧预吸附对一氧化碳、一氧化氮及二氧化氮的影响我们不 难发现这样一个规律，那就是氧的预吸附对于还原性气体的检测普遍是有利的， 而对于氧化性气体似乎就没能起到积极的作用。 综上所述，对于氧化亚铜这种气敏材料，氧的吸附对于不同的气体有着不同 的影响，就目前的结果我们初步认为氧的预吸附对于还原性气体的检测是有利的 而对氧化性气体的检测是不利的。这主要是因为氧在表面预吸附时从表面得到了 电子，使得表面处于缺电子的状态。所以一氧化碳和一氧化氮这些有给电子倾向 的还原性气体在表面吸附时电荷转移量会因氧的预吸附而增加，而二氧化氮这种 有着的电子倾向的电子想要从处于缺电子状态的表面得到电子变得更难。 对上述结论我们还做了一组氢预吸附对一氧化碳、一氧化氮和二氧化氮检测 影响的对比构型，发现氢在表面吸附后是给表面电子的，一氧化碳和一氧化氮在 氢预吸附的表面的电荷转移量较完美表面有所降低，而二氧化氮则有所增加。这 主要是因为，氢预吸附的表面从氢原子得到电子，表面的得电子能力下降给电子 能力增强，所以一氧化碳和一氧化氮这两种趋向于给电子的分子在表面吸附时电 荷转移量降低，而二氧化氮这种趋向于得到电子的分子在表面吸附时电荷转移量 是增加的，这与氧预吸附的影响道理是一样的。 II 万方数据 第五章中我们首先构建了乙醇在氧化铜完美（111）表面的不同吸附位的吸 附模型，又进一步考虑到可能的断键并对断键产生的碎片在表面的吸附及共吸附 做了研究，对于优化构型的吸附稳定性及电荷转移结果与实验中观测到的氧化亚 铜对乙醇的好的敏感性是一致的。而且我们发现无论是 H-O键断裂还是C-O键 断裂都是不利于电荷转移的，这应该是实验中观测到的随着温度的升高到一定程 度其敏感性最终会下降的一个原因。 本文的结论对于气敏材料的开发及气体传感器的制造都是有着指导意义的。 关键词：氧化亚铜基气体传感器；密度泛函理论；一氧化碳；一氧化氮；二氧化 氮；乙醇 III 万方数据 ADFTStudyonGasSensingPropertiesofCuprousOxide Abstract The increasing needs of the detection of polluting gases make the study of gas sensor one of the hottest topics. P-type semiconductors start to attract the researchers’ attention