Coordination_Chemistry3 第三讲.docVIP

幻灯片1粘接，包括晶体场理论和配位场理论粘接，包括晶体场理论和配位场理论配位化学粘接，包括晶体场理论和配位场理论幻灯片2粘接理论的基础/ VIS）的复合物。过渡金属配合物的键合模型与观察到的行为必须是一致的。所使用的具体的数据包括稳定性（或形成）的常数，磁化率，和电子光谱（的UV / Vis）的复合物。幻灯片3粘接方法价键的方法是不使用的，因为它无法解释大多数复合物的电子光谱和磁矩。价键理论提供了杂交八面体络合物。对于第一行过渡金属，杂交可以是：d2sp3（使用3d，4s和4p轨道），或sp3d2（使用的4s，4p和4d的轨道）。价键的方法是不使用的，因为它无法解释大多数复合物的电子光谱和磁矩。幻灯片4晶体场理论在晶体场理论中，配位体的电子对被视为点的负电荷与中心金属的d轨道上的交互。的配位体的性质和共价键合的倾向将被忽略。幻灯片5晶体场理论视为点电荷的配位体，八面体的角部，在不同影响的各种的d轨道。视为点电荷的配位体，八面体的角部，在不同影响的Authority may-的e轨道。幻灯片6晶体场理论幻灯片7晶体场理论结果在一个分裂的d轨道的能量上的金属的配位体的孤对电子和d轨道之间的斥力。幻灯片8d轨道分裂e轨道分裂八面体场____DZ2 DX2-Y2例如：球形场球形场0.6ΔoΔO__________球形场0.4Δo______DXY DXZ DXZT2G八面体场幻灯片9d轨道分裂该间隙的实际大小的金属和配位体而变化。在一些文本和文章，d轨道的差距被分配值10Dq。的上部（例如）组上升6DQ，下部集（T2G）去由4DQ下降。该间隙的实际大小的金属和配位体而变化。幻灯片10d轨道分裂所表现出的颜色大多数的过渡金属配合物的来自d轨道的分裂。由于电子的跃迁设置为例如，设定从下T2G，在可见光范围内的光被吸收。幻灯片11d轨道分裂由于配位体的性质，可以观察到的分裂，并用分光光度计测定。ΔO在颜色中的绿色范围较小的值。较大的差距转移的颜色为黄色。由于配位体的性质，可以观察到的分裂，并用分光光度计测定。 ΔO在颜色中的绿色范围较小的值。较大的差距转移的颜色为黄色。幻灯片12光谱化学系列光谱化学系列源自对于一个给定的金属离子的测量，已经开发以下系列：I-BR-S2-CL-NO3-N3-F-OH-C2O42-H2ONCS-CH3CN 吡啶NH3 连接联吡啶PHENNO2-苯基膦CN-CO源自对于一个给定的金属离子的测量，已经开发以下系列：I-BR-S2-CL-NO3-N3-F-OH-C2O42-H2ONCS-CH3CN 吡啶NH3 连接联吡啶PHENNO2-苯基膦CN-CO幻灯片13光谱化学系列钴（III）的配合物，由于配位体的颜色显示的移位。2 - 。钴（III）的配合物，由于配位体的颜色显示的移位。（一）CN，（B）NO2-，（三）PHEN，（D）的连接，（E）NH3，（F）甘氨酸（G）H2O，（H）OX2，（我）CO3 2 - 。幻灯片14配位场强度的观察配位场强度的观察1。 ΔO增加而增加在该金属的氧化数。锰+2镍+2有限公司+2 铁+2 V +2铁+3 CO +3锰+4 莫+3 RH +3茹+3 钯+4 铱+3 PT +42。 ΔO增加而增加一组金属。1。ΔO增加而增加在该金属的氧化数。锰+2镍+2有限公司+2 铁+2 V +2铁+3 CO +3锰+4 莫+3 RH +3茹+3 钯+4 铱+3 PT +42。ΔO增加而增加一组金属。幻灯片15配位场理论晶体场理论完全忽略了配体的性质。其结果是，它不能解释光谱化学系列。晶体场理论完全忽略了配体的性质。其结果是，它不能解释光谱化学系列。配位场理论使用的分子轨道方法。最初，该配体可以被看作是具有杂化轨道的或AP的金属，使σ键指向轨道。幻灯片16配位场理论哦é8C3 6C2 6C4 3C2（C42）我6S4 8S63σh6σdΤσ6 0 0 2 2 0 0 0 4 2这减少了A1G + EG + T1u幻灯片17配位场理论的Alg组轨道的中心金属上具有相同的作为s轨道的对称性。的海藻酸钠组轨道的中心金属上具有相同的作为小号轨道的对称性。幻灯片18配位场理论T1u组轨道的p轨道上的中央金属具有相同的对称性。（T表示三重简并的。）T1u组轨道的p轨道上的中央金属具有相同的对称性。（T表示三重简并的。）幻灯片19配位场理论EG组轨道DZ2和DX2-Y2轨道上的中央金属具有相同的对称性。（E表示为双重简并。）E