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Chemistry of Materials 2004, Chapter6 本章小结 1、纳米材料的结构 2、纳米效应与纳米材料的特异性能 3、纳米复合材料的制备方法 4、碳纳米管及其复合材料 5、其他常见纳米复合材料 PbS纳米粒子与全共轭高分子的自组装膜原位复合 高分子学报，2005，（3）：313-316 Freestanding Nanostructures via Layer-by-Layer Assembly Adv. Mater. 2006, 18, 829–840 7.2.2 碳纳米管及其复合材料 Iijima,S. Helical microtubules of graphitic carbon. Nature 1991, 354, 5659. 质轻、高韧性， 并具有类似钻石的杨氏模量， 以及特殊的电子传输特性， 被认为是最佳的纳米组件材料之一。 此外，由于其尖端直径可达到1nm， 因此也是最佳的纳米探针材料。 Single-wall Carbon Nanotube——SWCNT Multiwall Carbon Nanotube——MWCNT 碳纳米管的高分辨电子显微镜照片，从左到右为SWNT，MWNT（包含2层、3层、4层石墨片层） 各种各样的碳纳米管 图为碳纳米管（中间）和金纳米导线（两端）的混合纳米导线 立体各向异性的阵列碳纳米管薄膜 碳纳米管的制备 化学气相沉积（CVD） 碳纳米管的表面改性或功能化 表面引入各种无机或有机官能团 Small 2005, 1, No.2, 180–192 Functionalized Carbon Nanotubes Acc.Chem.Res. 2002, 35, 1096-1104 表面引入各种聚合物 Small 2005, 1, No.2, 180–192 Sens. Actuators B 122 (2007) 672–682 表面引入DNA 碳纳米管/聚合物复合材料的制备与性能 Making thickness aligned PMMA–MWCNT film Materials Science and Engineering R53 (2006) 73–197 Properties of Surface-Modified MWCNT Filled Poly(ethyleneterephthalate) Composite Films SEM images of (a) PET/pristineMWCNT, (b) PET/acid-MWCNT, and (c) PET/acetic-MWCNT composites J. Appl. Polym. Sci., Vol. 107, 1163–1168 (2008) Improvement of Thermal and Mechanical Properties of Carbon Nanotube Composites through Chemical Functionalization Chem.Mater. 2003, 15, 4470 -4475 超顺磁状态的原因 由于在小尺寸下，当各向异性能减小到 与热运动能可相比拟时，磁化方向就不 再固定在一个易磁化方向，磁化方向将 呈现超起伏，结果导致超顺磁性的出现。 不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的 临界尺寸是不相同的。 4、特殊的光学性质 当纳米粒子的粒径与超导相干波长、玻尔半径以及电子的德布罗意波长相当时，小颗粒的量子尺寸效应十分显著。 与此同时，大的比表面使处于表固态的原于、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别，这种表面效应和量尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响。 宽频带强吸收 蓝移现象 纳米微粒出现了常规材料不出现的新的发光现象 5、特殊的电学性质 银是优良的良导体， (10～15)nm的银微粒电阻突然升高， 失去了金属的特征，变成了非导体 典型的共价键结构的氮化硅、二氧化硅等， 当尺寸达到(15~20)nm时电阻却大大下降， 用扫描隧道显微镜观察时不需要在其表面镀 导电材料就能观察到其表面的形貌。 6、特殊的化学活性 随着粒径减小，表面原子数迅速 增加，表面能增高。由于表面原子增多，原子配位不足及高的表面能，使表面原子有很高的化学活性，极不稳定，很容易与其他原子结合。 化学惰性的Pt制成纳米微粒Pt后成为活性极好的催化剂; TiO2——光催化剂。 J 7.1.4 纳米材料的应用前景 1、易燃易爆的纳米金属颗粒 实验发现如果将金属铜或铝做成几个纳米的颗粒，一遇到空气就会产生激烈的燃烧，发生爆炸。有人认为用纳米颗粒的粉体做成火箭的固体燃料将会有更大的推力，可以用作新型火箭的固体燃料，