第一章前言详解.ppt

塑料、橡胶的鉴别 流程图鉴别 利用下表鉴别 ………………………………………………………….. 纤维鉴别 尼龙：无火焰，有芹菜味，迅速卷缩… 涤纶：先卷缩、熔融，再燃烧，火焰亮黄、无烟… 腈纶：燃烧较慢，略有黑烟… 维纶：收缩严重，不延燃，浓烟… …… 四、干馏试验 试验方法：试样不与火焰直接接触的加热 观察： 形状变化，熔化，融体流动，最终形态？ 气体颜色和气味？ 气体酸碱性？ 试管壁凝聚物？沉淀？ 热裂解行为： 主链不断裂，侧基发生消除反应； 主链断裂生成单体； 主链无规断裂。 鉴别： 五、密度 初步鉴别： 乙醇：0.79； 水：1； 饱和氯化镁：1.34； 饱和氯化锌：2.01 密度测定 密度瓶法 浸渍法 等密度法 根据高分子密度表鉴别 六、高分子溶解性 七、折射率 根据高分子折射率表鉴别 八、软化点或熔点 提勒管或熔点显微法测定 九、显色试验 Liebermann Storch-Moravski显色试验：几毫克试样溶于热乙酐中，冷却后加3滴50％硫酸，观察颜色变化。10min后以及用100℃，再观察颜色变化。 对二甲氨基苯甲醛显色试验； 吡啶显色试验鉴别含氯高分子； 一氯和二氯醋酸显色试验鉴别单烯类高分子； 铬变酸显色试验鉴别含甲醛高聚物； Gibbs显色试验鉴别含酚高聚物。 十、综合鉴别 综合使用各简单定性方法 1.3.2 高聚物的结构 结构的研究内容是什么？ 怎样研究高分子链的结构？ 首先我们要明确以下几个概念： 化学组成 (一级结构) 单体单元键合 近程结构 单体单元主体构型（空间排列） 单个高分子链的键接（交联与支化） 定义： 包括结构单元的化学组成、构型、构造和共聚物的序列结构 (二级结构) 高分子的大小（分子量） 远程结构 高分子的形态（构象） 定义：分子链的形态（构象）以及高分子的大小（分子量及分布） 晶态（Crystalline） (三级结构，远程结构) 非晶态（Non—crystalline） 高分子聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture） 定义：高分子之间通过范德华力和氢键形成具有一定规则排列的聚集 态结构。 高 聚物 结 构 高聚物一级结构主要包括以下方面： ①链节，即高分子最小重复结构单元或单体单元。如聚乙烯 –(CH2CH2)) n-； ②键接方式，即结构单元在高分子链中的联结方式，如聚氯乙烯有头-头连接和头-尾连接之分，葡聚糖有?-糖苷键接和?-糖苷键接； ③异构体，它分为几何异构体（如顺式–和反式聚异戍二烯）和旋光异构体（如全同、间同和无规聚丙烯），且由不同构型决定，构型是指高分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布； ④支化、交联，当缩聚过程有三个以上功能基存在或加聚过程发生自由基链转移反应时，可能产生支化或交联高分子，包括星型支化、梳型支化、无规支化、高度支化、树枝状和交联网络； ⑤共聚物序列结构，常用各种单体单元的平均序列长度和嵌段数表示。 1.3.3一级结构 一级的表征与测定 化学组成：IR、元素分析、NMR、原子吸收光谱、 GC、GC-MS、端基滴定 键接方式：化学分析法、圆二色谱、NMR、衍生物 →分解 → HPLC 等规立构：等规度（tacticity）——全同立构与间同立构之和所占百分比，可采用IR、密度、 NMR、X－衍射 、偏光显微镜等方法 支链 ：滴定端基、 NMR、粘度、SEC、酶切－LC 交联网络: 溶胀平衡法 1.3.4 高分子的二级远程结构 (long-range structure) 高聚物二级结构指主要包括以下两方面： ①分子量（Mw、M?、Mn）、均方旋转半径（s2）和均方末端矩（h2）。均方旋