第二章离子交换技术.pptVIP

3、化学稳定性 应有良好的化学稳定性，不易被分解破坏。 4、机械强度 机械强度适中，既有较好的稳定性，又有较好的膨胀度，主要由交联度决定。 5、交换容量 交换容量是表征树脂性能的重要数据，它用单位质量干树脂或单位体积湿树脂所能吸附的1价离子的毫摩尔数来表示。 如阳离子树脂，先处理成氢型，再加入一定量氢氧化钠充分交换，最后测定剩余氢氧化钠数，即可测得。 阴离子树脂，不能处理成羟型，因为羟型高温易分解，且能吸附水中的CO2而转变为碳酸型，所以，一般处理成氯型，通入硫酸钠溶液，用铬酸钾作指示剂，用硝酸银溶液滴定流出液中的氯离子，根据洗脱下来的氯离子量计算交换容量。 6、膨胀度 吸水膨胀后体积与干树脂体积之比称为膨胀系数。 影响因素：交联度、交换容量、溶液中粒子性质 有时树脂从一种型式转变为另一种型式时，体积也会发生变化，甚至会导致玻璃柱体的破坏，应注意。 7、滴定曲线 与无机酸、碱一样，离子交换树脂也有滴定曲线，测定方法如下： 分别在几个大试管中放入1g树脂（氢型或羟型），其中一个放入50mL0.1mol/L NaCl溶液，其它试管中也放入同样体积的溶液，但含有不同量的0.1mol/L 的NaOH或HCl，静置1天（强酸或强碱）或7天（弱酸或弱碱），令其达到平衡。测定平衡时的pH值，以每克干树脂所加入的NaOH或HCl的量（mmol）为横坐标，以平衡pH值为纵坐标，就得到滴定曲线。 对于强酸或强碱性树脂，滴定曲线有一段是水平的，到某一点突然升高或降低，这表明树脂上的官能团已饱和；而对于弱性树脂，则无水平部分，曲线逐步变化。 离交树脂的滴定曲线与离子强度、种类、树脂官能团的强度有关。 由滴定曲线的转折点，可估计其总交换容量；而由转折点的个数则可推知官能团的数目。 第三节 离子交换的应用 一、离子交换过程 1、A自溶液中扩散到树脂表面 2、A从树脂表面进入树脂内部的活性中心 3、A与B在活性中心上发生交换反应 4、解吸附离子B自树脂内部扩散至树脂表面 5、B离子从树脂表面扩散到溶液中 交换速度的控制步骤是扩散速度，不同的分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制 二、影响离子交换速度的因素 （1）颗粒大小：愈小越快 （2）交联度：交联度小，交换速度快 （3）离子大小：越小越快 （4）离子化合价：化合价越高，交换越慢 （5）温度：越高越快 （6）溶液流速：在一定程度上，越大越快 （7）溶液浓度：一定程度上浓度越大，交换速度越快 三、影响离子交换选择性的因素 （1）离子化合价：高价离子易于被吸附； （2）离子半径（水化半径）：半径越小，亲和力越大； （3）离子强度：越低越好； （4）溶液pH：影响交换基团和交换离子的解离程度，但不影响交换容量； （5）有机溶剂：不利于吸附； （6）树脂与粒子间的辅助力：除静电力以外，还有氢键和范德华力等辅助力 四、离子交换操作 1、树脂的选择 选择树脂类型时，首先必须了解其性能如交换量的大小、颗粒大小、耐热性、酸碱度，然后进行预处理。普通的树脂，粒子都较大，大部分是35—20目（0.49—0.83毫米），亦有50目，可作为植物成分的粗提及初步划分，但不适用子离子交换层析。 2、树脂预处理 物理处理：水洗、过筛，去杂，以获得粒度均匀的 树脂颗粒； 化学处理：转型（氢型或钠型） 阳离子树脂 酸—碱—酸 阴离子树脂 碱—酸—碱 最后以去离子水或缓冲液平衡 ①强酸性阳离子交换树脂的预处理： 新树脂一般是Na型。先用树脂体积的20倍的2mol/L盐酸进行交换，使它变为H型后用水洗到流出液呈中性，然后用树脂体积的l0倍量的1mol/L氢氧化钠（或食盐）进行交换，使它变为Na型。再用水洗到流出液不含Na为止（焰色反应无黄色）。再重复一次盐酸→氢氧化钠（或食盐）处理。最后用树脂体积的10倍量的lmol/L盐酸进行交换，使它变为H型，然后用蒸馏水洗到流出液呈中性为止。 ②强碱性阴离子交换树脂的预处理： 新树脂一般呈Cl型，依次用树脂体积的20倍的1mol/L氢氧化钠溶液（使它变为OH型）洗涤→树脂体积的10倍量的水洗涤→用树脂体积的lO倍量的lmol/L盐酸溶液洗涤（使它变为Cl型）→用蒸馏水洗至流出