溶液中离子浓度大小的比较复习.docVIP

溶液中离子浓度大小的比较 1．大小比较的常用方法 (1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中：[H＋]＞[H2PO]＞[HPO]＞[PO]。 (2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中：[Na＋] ＞ [CO] ＞ [OH－] ＞ [HCO] ＞ [H＋]。 (3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。一般地：浓度大的有抑制其水解的离子＞浓度大的没有抑制或促进其水解的离子＞浓度大的有促进其水解的离子＞浓度小的有抑制其水解的离子＞浓度小的没有抑制或促进其水解的离子＞浓度小的有促进其水解的离子。 如在相同浓度的下列溶液中NH4Cl，CH3COONH4，NH4HSO4，(NH4)2SO4，(NH4)2CO3，[NH]由大到小的顺序是：＞＞＞＞。 (4)混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。 电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和NH、CH3COOH和CH3COO－、HSO。如0.1 mol·L－1NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为： [NH]＞[Cl－]＞[OH－]＞[H＋]。 电离程度小于水解程度的有HCN和CN－、HCO和CO、HCO。 如0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为：[Na＋]＞[CN－]＞[OH－]＞[H＋]。 此外：[HCN]＞[Na＋]＝0.1 mol·L－1。 2．常用等量关系 (1)电荷守恒： 电解质溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，此为电荷守恒规律。 电荷守恒式的书写：a.找全溶液中的离子。b.将阴、阳离子各放在“＝”的两边，并用“＋”连结。 离子浓度前的系数就是该离子所带电荷数。 如Na2CO3溶液中：[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]。 (2)物料守恒： 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。如K2S溶液中，S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在。它们的守恒关系：[K＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]。 (3)质子守恒： 电解质溶液中，分子或离子得失质子(H＋)的物质的量相等。 如Na3PO4溶液： 所以Na3PO4溶液的质子守恒是： [OH－]＝[H＋]＋[HPO]＋2[H2PO]＋3[H3PO4]。 [例证]　(2011·)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中： c(Na＋)c(HCO)c(CO)c(H2CO3) B．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中： c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3) C．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH－)c(H＋) D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 mol·L－1]： c(Na＋)＝c(CH3COO－)c(CH3COOH)c(H＋)＝c(OH－) [解析]　在NaHCO3溶液中存在HCO的电离和水解：HCOH＋＋CO，HCO＋H2OOH－＋H2CO3，由于NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于电离程度，c(H2CO3)c(CO)；在Na2CO3溶液中含有Na＋、CO、HCO、H＋、OH－、H2CO3等微粒，由质子守恒可知c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)；0.2 mol·L－1 NaHCO3与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后，生成的Na2CO3与过量的NaHCO3的物质的量相等，但CO水解程度大于HCO的水解程度，所以c(HCO)c(CO)c(OH－)c(H＋)；在CH3COONa和CH3COOH混合溶液中，含有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－等带电离子和CH3COOH分子，由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)，由于同浓度时CH3COOH电离大于CH3COONa水解，为了使pH＝7，故c(CH3COONa)c(CH3COOH)，即c(Na＋)c(CH3COOH)；再因为单一CH3COONa溶液水解产生的c(OH－)1×10－7 mol·L－1，为使pH＝7中和部分OH－，c(CH3COOH)应远大于1×10