Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯.pdfVIP

　第２７卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．３　 　２０１３年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０３０２０５０７ ＳｂＯ催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备 ２ ３ 二苯甲烷二异氰酸酯 １，２ １ １ １ １ １ １， 王庆印 ，杨先贵 ，马　飞 ，姚　洁 ，刘绍英 ，曾　毅 ，王公应 （１中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都６１００４１；２中国科学院大学，北京 １０００４９） 摘要：研究了无溶剂条件下 ＳｂＯ 催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯（ＭＤＰＣ）热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯 ２ ３ （ＭＤＩ），考察了ＳｂＯ 的制备条件与反应条件对ＭＤＰＣ热分解反应性能的影响．结果表明，立方相ＳｂＯ 于４００℃ ２ ３ ２ ３ 焙烧３ｈ，催化性能最好；适宜的反应条件为立方相ＳｂＯ 用量为原料总重的１．０％，于２２０℃、０．６７ｋＰａ，反应 ２ ３ １２ｍｉｎ，此时ＭＤＰＣ转化率达到９９．３％，ＭＤＩ选择性８４．４％． 关键词：ＳｂＯ；二苯甲烷二异氰酸酯；催化热分解；二苯甲烷二氨基甲酸苯酯；异氰酸酯；二苯甲烷二氨基甲酸 ２ ３ 甲酯 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ 　　二苯甲烷二异氰酸酯（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ４，４’ 酚的方法，该法在低温下可以高产率获得有机多异 ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ，ＭＤＩ）是制备聚氨酯弹性体、泡沫、涂 氰酸酯．有溶剂条件下虽然产率较高，且能减少聚 料、皮革等的主要原料，是一种极其重要的异氰酸 合反应的发生，但加入大量高沸点溶剂使产物浓度 ［１］ 酯 ，在建筑、机械、家具等方面都有广泛的应 低，造成ＭＤＩ后续分离提纯工艺复杂、反应温度 － ［２３］ 用 ．传统的ＭＤＩ生产工艺为光气法，该法虽然 高．因此降低反应温度，提高产物浓度及产率是目 技术成熟但存在光气剧毒、副产物腐蚀设备、产品 前热分解制备ＭＤＩ急需解决的问题． 残余氯难去除和环境污染等缺点．随着人们环保意 我们用自制的ＳｂＯ在无溶剂条件下催化二苯 ２ ３ 识的日益加强，非光气法生产ＭＤＩ工艺将成为研究 甲烷二氨基甲酸苯酯（ＭＤＰＣ）热分解制备ＭＤＩ，考 热点．在非光气法工艺中，二苯甲烷二氨基甲酸酯 察催化剂制备条件以及反应条件对热分解反应性能 － ［４６］ ［７］ 热分解是最具有工业化前景的路线 ．陈东等 的影响． 以超细ＺｎＯ为催化剂，邻苯二甲酸二丁酯为溶剂， 研究了２６０℃时３％的二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 １实验部分 （ＭＤＣ）热分解反应，ＭＤＩ产率５２．１％．关雪等［８］ １．１催化剂的制备 以邻苯二甲酸二丁酯为溶剂，ＺｎＯ／Ｚｎ为催化剂， ａ．市售ＳｂＯ（分析纯，国药集团化学试剂有 ２ ３