接枝型三相转移催化剂的制备及其催化作用.pdfVIP

　第２２卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．３　 　２００８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０３０２１４０６ 接枝型三相相转移催化剂的制备及其催化作用 １） 戚昌盛，高保娇 ，杨　莹，郭浩鹏 （中北大学　化学工程系，山西 太原０３００５１） 摘　要：将苯乙烯（Ｓｔ）接枝聚合在微米级硅胶表面，制备了接枝微粒ＰＳｔ／ＳｉＯ；使用新型氯甲基化试剂１，４二氯 ２ 甲氧基丁烷，对接枝在硅胶表面的聚苯乙烯进行了氯甲基化（ＣＭ）反应，制得了氯甲基聚苯乙烯／硅胶（ＣＭＰＳ／ ＳｉＯ）接枝微粒；使三乙胺与ＣＭＰＳ分子链上的苄氯基团发生季铵化反应，制得了固载有季铵盐（Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙｓａｌｔ） ２ 的接枝微粒ＱＰＳｔ／ＳｉＯ，即制得了接枝型三相相转移催化剂．将此相转移催化剂用于氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄 ２ 酯的相转移催化反应，考察了催化活性、各种因素对相转移催化反应的影响及催化剂的重复使用性能．实验结果 表明，接枝型三相相转移催化剂ＱＰＳｔ／ＳｉＯ对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性，在液固液之间即可有效地实 ２ 现反应物种乙酸根的转移，在６０℃的较低温度下反应７ｈ，氯化苄的转化率可达６６．１％；研究发现，固体催化剂 ＱＰＳｔ／ＳｉＯ表面接枝聚合物ＰＳｔ的季铵化程度对其催化活性有很大的影响，季铵化程度过大与过小催化活性都较 ２ 低，当季铵化程度为２０％左右时，催化剂的活性最高． 关　键　词：三相相转移催化；季铵盐；接枝聚合；聚苯乙烯；硅胶；乙酸苄酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　相转移催化（Ｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓ，ＰＴＣ）技术 的相转移催化反应的催化性能．研究结果表明，该 是加快两相之间（液液、固液）有机反应的有效手 接枝型三相相转移催化剂 ＱＰＳｔ／ＳｉＯ结合了聚合物 ２ ［１］ 载体高季铵基团密度与无机载体硅胶高比表面、优 段 ．ＰＴＣ在有机合成中占有十分重要的位置，可 使某些用传统方法难以实现的反应顺利进行，而且 良机械性能与热稳定性的特点，不但具有较高的催 与传统的合成方法相比，反应条件温和，操作简 化活性，且显示出优异的重复使用性能．因此， 便，选择性高，产率高，不论在实验室或工业上都 ＱＰＳｔ／ＳｉＯ是一种高性能的三相相转移催化剂．在 ２ 得到了广泛的应用，可用于烷基化反应、亲核取代 有机合成中采用接枝型三相相转移催化剂的研究尚 反应、氧化反应及还原反应等多类有机反应．但普 未见文献报道． 通的两相相转移催化体系存在催化剂难以分离回 １实验部分 收，无法重复使用等缺点，而且还影响产物的纯 ［２］ １．１固体催化剂ＱＰＳｔ／ＳｉＯ的制备 度 ，于是研究者们将相转移催化基团固载于交联 ２ 聚合物载体或无机载体上，发展了三相相转移催化 １．１．１接枝微粒 ＣＭＰＳ／ＳｉＯ的制