均相烯烃氢甲酰化铑催化剂的最新研究进展.pdfVIP

　第２１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．５　 　２００７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０５０４７２１１ 均相烯烃氢甲酰化铑催化剂的最新研究进展 １，２ ３ １ 夏娅娜 ，李　峰 ，吴　彪 （１．中国科学院兰州化学物理研究所　羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００３９；３．陕西省石油化工研究设计院，陕西 西安７１００５４） 关　键　词：均相催化；氢甲酰化；铑催化剂；膦配体；氮杂环卡宾 中图分类号：Ｏ６０３．３　　　文献标识码：Ａ 　　烯烃氢甲酰化反应（Ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ），又称 ｈｙｄｅ）和异构醛（ｉｓｏ ａｌｄｅｈｙｄｅ）的反应．以 烯 α ＯＸＯ合成，是指烯烃与合成气（ＣＯ和Ｈ）在催化 烃为例，烯烃氢甲酰化反应方程式见（１）． ２ 剂的作用下生成多一个碳原子的正构醛（ｎ ａｌｄｅ Ｃａｔａｌｙｓｔ 　　　　　　ＲＣＨ＝ＣＨ ＋ＣＯ＋Ｈ →ＲＣＨＣＨＣＨＯ＋ＲＣＨ（ＣＨＯ）ＣＨ （１） ２ ２ ２ ２ ３ ｎａｌｄｅｈｙｄｅ ｉｓｏａｌｄｅｈｙｄｅ ［１］ 　　烯烃氢甲酰化反应最早是 Ｒｏｅｌｅｎ （１８９７～ 为氢甲酰化工艺生产中的主要催化剂．同时配体的 １９９３）于１９３８年在德国鲁尔化学公司从事费托合成 引入对整个反应的催化活性、选择性以及反应动力 中发现的．目前，该反应以每年８００～９００万吨的产 学等产生一系列的影响，同时手性配体的应用还可 ［２］ 量成为当今世界最重要的有机化工工艺 ，其产品 以实现烯烃的不对称氢甲酰化反应，所以为了提高 遍及各种不同碳数的醛和醇，其中最主要的除由丙 催化体系在烯烃氢甲酰化反应中的催化性能人们一 烯出发合成丁、辛醇外，还有以高碳烯烃为原料的 直致力于配体的改性研究，采用具有特殊立体效应 Ｃ８１１增塑剂醇和Ｃ１２１８的表面活性剂醇，被广泛 和电子效应的配体，或改变配体数目及配体种类． 用于增塑剂、织物添加剂、表面活性剂、药物中间 自２０世纪７０年代以来，铑膦配合物催化体系 体、溶剂和香料等精细化工领域［３，４］． 由于活性高、选择性好、操作条件温和等特点在烯 均相氢甲酰化反应由于具有反应条件温和、活 烃氢甲酰化的工业应用及相关的学术研究中占据了 性高和选择性好等优点，成为当今世界生产 ＯＸＯ 支配性的地位，这促进了膦配体的改性研究．目 醛／醇的最重要的工艺，是使用均相催化过程进行 前，典型的改性膦配体有烷基膦、芳基膦、亚磷酸 精细化工品生产的少数几个重要反应过程之一，迄 酯、杂环膦以及结构更复杂的膦配体．同时，由于 今为止仍是均相配位催化工业应用的最成功典范． 氮杂环卡宾配体具有和膦配体相似的配位能力，其 均相烯烃氢甲酰化反应的研究重点体现在催化