7高温合成解析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 7.4.7 低温化学中的低温合成 合成反应类型： 金属蒸气原子与无机或有机分子间的金属蒸气合成； 碳蒸气原子与无机或有机分子间的反应； 非金属高温物种分子或自由基与无机或有机分子间的反应。 掌握 获得高温的方法和温度 电阻炉不同材料达到的最高使用温度 什么是放电等离子烧结法（SPS），反应机理及其优势 热电偶的工作原理 高温合成反应类型及具体实例 低温的获得方法和常用的低温浴 低温化学中的低温合成 液氨中的合成反应类型 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 7.4 低温合成 低温的获得、测量与控制 真空的获得与测量 低温分离 液氨中合成 低温下稀有气体化合物的合成 低温下挥发性化合物的合成 低温化学中的低温合成 7.4.1 低温的获得、测量和控制 制冷：将局部空间的温度降低至低于环境温度的操作，称为冷冻或制冷。 制冷分级 温度 普通冷冻 / 普冷 - 100℃ 深度冷冻 / 深冷 - 100℃ ～ 4.2 K 极度冷冻 / 极冷 4.2 K 低温的获得方法 常用的低温浴 冰水浴 冰盐浴 干冰浴 液氮 相变制冷浴 部分低温浴的相变温度 液化气体的贮存 贮存容器：杜瓦瓶、贮槽（贮罐）、槽车、槽船——优选球形容器——容积大、比表面小、冷耗小、机械强度高、承载压力高、冷却周期短。 容器的工作性能——损耗率：一昼夜的液体蒸发量与有效容积之比。 几何容积：容器的实际容积； 公称容积：容器贮存液化气体的有效容积。 注：几何容积应大于公称容积，以便留有5 – 10％的空间。 液化气体的转移 转移方法 注： 倾倒法不可用普通玻璃漏斗； 使用较大的和普通玻璃制杜瓦瓶时，不可倾倒，只能舀取； 使用完毕应将所有液态气体倒回原来的贮存容器。 倾倒法 虹吸法 加压法 舀取法 低温的测量 测量工具——低温温度计 低温热电偶：利用热电势与温度的关系； 电阻温度计：利用感温元件电阻与温度的关系； 蒸气压温度计：利用液体的蒸气压随温度变化的关系； 新型低温传感器：如电声气体温度传感器（2 ~ 273 K ± 0.01 K），石英晶体音叉温度传感器（4.2 ~ 523 K，精度0.02 ~ 0.2 K），等等。 高、低温热电偶的差异 所使用的材质不同； 低温热电偶应考虑选择更细的线材，降低热损失； 焊接方式上要求能够承受低温； 热电偶 / 热电阻温度计实例 热电偶 工作温区 / K 铜－康铜 75 – 300 镍铬－康铜 20 – 300 镍铬（9:10）－金铁 2 – 300 镍铬－铜铁 2 – 300 铜－铜铁 4.2 – 77 电阻温度计 工作温区 / K E－热电阻 30 – 300 铂电阻 20 – 30 CLTS 2.4 – 270 碳玻璃电阻 1.5 – 300 碳电阻 1.5 – 30 锗电阻 4.0 – 100 低温的控制 恒温冷浴 低温恒温器 减压降温恒温器：通过调节液体蒸气压控制温度； 连续流恒温器：通过调节制冷剂的流量控制温度。 7.4.2 真空的获得、测量与装置 真空区间 真空度 / Pa 粗真空 105 – 103 低真空 103 – 10-1 高真空 10-1 – 10-6 超高真空 10-6 – 10-12 极高真空 10-12 1 真空的获得 真空区间 获得手段 105 – 103 水泵、机械泵、各种粗真空泵 103 – 10-1 机械泵、油/机械增压泵、冷凝泵 10-1 – 10-6 扩散泵、吸气剂离子泵 10-6 – 10-12 扩散泵加阱、涡轮分子泵、吸气剂离子泵 10-12 深冷泵、扩散泵加冷冻升华阱 2 真空的测量 真空区间 测量手段 105 – 103 U型压力计、薄膜压力计、火花检漏器 103 – 10-1 压缩式真空计、热传导真空规 10-1 – 10-6 热阴极电离规、冷阴极电离规 10-6 – 10-12 各种改进型的热阴极电离规、磁控规 10-12 冷阴极 / 热阴极磁控规 3 真空装置与操作单元 真空装置 真空泵 真空测量装置 管路 / 仪器 重要操作单元 阀：真空系统中用以调节气体流量和切断气流通路的元件。 阱：用于减少各种蒸气及腐蚀性气体对系统的侵蚀，以及物质的分离或系统真空度的提高。 阱 机械阱 冷凝阱 热电阱 离子阱 吸附阱 7.4.3 低温分离 低温反应往往由于存在化学平衡而不能完全反应，并且常伴随副反应，所得到的产物一般为混合物，需要进行分离处理。 分离方法 低温分级冷