原子发射光谱分析法资料.ppt

第五章 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopy (AES) 5-1 原子发射光谱分析法的原理、特点和应用范围 一、原理 根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 发射光谱分析的基本过程 1. 在激发光源中将被测物质蒸发，解离，激发。 2. 由激发态返回低能级态，辐射出不同特征波长的光，将被测定物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 3. 据光谱的谱线位置进行光谱定性分析，据谱线强度进行光谱定量分析。 原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以辐射的形式出现，既得到发射光谱． Link 二 光谱分析法的特点和应用范围 ①分析速度快． ②选择性好 ，能同时测定多种元素. ③灵敏度高 . ④准确度较好 . ⑤试样用量少，测试范围广． 三、光谱分析法的局限性 ①光谱分析是一种相对的分析方法． ②理论上，所有元素都有它特征的发射光谱，但对于惰性气体和一些非金属元素，如硫、硒、碲、卤素等，因很难得到他们的测量条件，这些元素的测定灵敏度很低，或根本无法测定． 常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外 区，目前一般的光谱仪器无法检测；还有一些非金属元素．如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低． ③对于高含量的元素，光谱分析的准确度较差（5％~10％）． ④发射光谱法只能用于元素分析，而不能确定这些元素在样品中的化合物状态． 发射光谱分析根据接受光谱辐射的方式不同，分为看谱法、摄谱法和光电法． 5-2 光谱分析的仪器设备 发射光谱分析用的仪器设备包括一个光源，使样品进行蒸发和激发，以产生光辐射；一个光谱仪，使光辐射色散并形成光谱；一个检测器． 在摄谱法中，用感光板将光谱记录下来，以映谱仪把所得光谱与标准谱线比较进行定性和半定量分析，以测微光度计测量谱线强度进行定量分析． 一、光源 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁． 光源的影响：检出限、精密度和准确度． 光源的类型：直流电弧 交流电弧 电火花 ICP(电感耦合等离子体) 1 火焰 化学火焰是最简单的激发光源，至今仍被广泛用于激发电位较低的元素，如碱金属、碱土金属等．常用的火焰有乙炔―空气，丙烷―空气，乙炔―氧气和乙炔―氧化二氮等． 利用火焰作为激发光源的发射光谱分析称为火焰光度法，它所用的仪器也同一般光谱仪不同，比较简单，火焰发射分光光度计更接近于原子吸收分光光度计． 1. 直流电弧光源 两个碳电极为阴阳两极，试样装在阳极的孔穴中，直流电弧引燃常采用高频引燃装置，或使上下电极接触短路，随即拉开，电弧被引燃 直流电弧光源电极头温度高，有利于试样的蒸发；适用于难挥发物质的定性分析 弧焰温度高，一般达4000~7000K，激发能力强。分析绝对灵敏度高 稳定性差，重现性不好；不适于高含量定量分析 适用于矿物、难挥发试样的定性、半定量及痕量组分分析 2.低压交流电弧光源 交流电弧具有与直流电弧相似的放电性质 特点： （1）每交流半周点弧一次，阴极或阳极亮斑不固定在某一局部，因此，试样蒸发均匀——重线性好 （2）电极头的温度比直流电弧阳极低，试样蒸发能力差，分析绝对灵敏度低 （3）弧焰温度高，可达4000~8000K，激发能力强，适用于难激发元素 （4）光源稳定性好、再现性好及精密度高，适用于金属、合金中低含量元素的定量分析 3. 高压火花光源 特点： （1）分析间隙电流密度高，弧焰温度瞬间可达10000K，适用于难激发元素的定量分析 （2）电极温度低，蒸发能力差，适用于低熔点金属和合金的定量分析 （3）光源背景大，绝对灵敏度低，不适于分析微量和痕量元素，适用于高含量的组分分析，比电弧法自吸收小 5 ICP光源 电感耦合等离子体焰炬(inductively coupled high-frequency plasma torch, ICP)是利用高频电感激发的光源，被认为是分析溶液最有发展前途的光源之一． 等离子体的一般概念 等离子体是20世纪60年代发展起来的一类新型发射光谱分析用光源． 等离子体是指含有一定浓度阴、阳离子能导电的气体混合物．在等离子体中，阴离子和阳离子的浓度是相等的，净电荷为零．通常用氩等离子体进行发射光谱分析，虽然也会存在少量试样产生的阳离子，但是氩离子和电子是主要导电物质． 在等离子体中形成的氩离子能够从外光源吸收足够的能量，并将温