方法一二苯甲酮与苯基溴化镁的反应。.pptVIP

实验十一 三苯甲醇的制备 （计划学时：6学时） 一、实验目的： 1．了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard反应的条件； 2．掌握搅拌、回流、蒸馏（包括低沸点物蒸馏）等操作。 二、实验原理： 三苯甲醇可以通过Grignard反应，用以下任一方法制取： 方法一：二苯甲酮与苯基溴化镁的反应。 无水乙醚 无水乙醚 方法二：苯甲酸乙酯与苯基溴化镁的反应。 得到二苯甲酮后按上述方法一后两步完成反应。 方法一：二苯甲酮与苯基溴化镁的反应 在250mL三劲烧瓶上分别装置搅拌器回流冷凝管和滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管。向反应瓶内加入1.4g(0.055mol)镁屑或除去氧化膜的镁条及一小粒碘。在滴液漏斗中加入5.3mL(0.05mol)溴苯和20mL无水乙醚，混匀。从滴液漏斗中滴入月5mL混合液于三劲烧瓶中，数分钟后即可见溶液呈微沸，碘的颜色消失（若不消失，可用温水浴温热），开动搅拌器，继续滴加其余的混合液，控制滴加速度，维持反应液呈微沸状态。若发现反应物呈粘稠状，则补加适量的无水乙醚。滴加完毕，用温水浴回流搅拌30min，使镁屑几乎作用完全。 三、实验内容 将反应瓶置于冰水浴中，在搅拌下从滴液漏斗中加入9g(0.05mol)二苯甲酮和25mL无水乙醚的混合液。观察反应液颜色的变化，加毕用温水浴回流30min，使反应完全，这时反应物明显分为两层。在冰水浴中于搅拌下由滴液漏斗滴入40mL饱和氯化铵溶液，以分解加成物而生成三苯甲醇。将反应装置改成低沸点蒸馏装置，在水浴上蒸去乙醚，再将残余物进行水蒸气蒸馏，以除去未反应的溴苯及联苯等副产物。瓶中剩余五冷却后凝为固体，抽滤，粗产品用2:1的石油醚（90~120℃）-95%乙醚进行重结晶。干燥后，产量约4~5g（产率约35%）。 方法二：苯甲酸乙酯于苯基溴化镁的反应 在100mL三井烧瓶上，分别装上回流冷凝管和滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管。瓶内放入0.4g(0.016mol)去除氧化膜的镁条及一小粒碘。在滴液漏斗中加入2mL(0.019mol)溴苯和7mL无水乙醚，混匀。 从滴液漏斗中滴入月2~3mL溴苯-乙醚混合液于三井烧瓶中（若不反应，可用温水浴温热），待反应开始后，把剩余的溶液缓缓滴入烧瓶中，维持反应液呈微沸状态，搅拌。加毕，在水浴上回流0.5h，使镁条几乎作用完。稍冷，在振摇下自滴液漏斗中慢慢滴入0.9mL(0.0064mol)苯甲酸乙酯和2mL无水乙醚的混合液，用温水浴回流20min。 烧瓶用冷水冷却，在振摇下自滴液漏斗慢慢滴加氯化铵溶液（由2g NH4Cl和15mL水配成），搅拌，过滤，收集产品。 产品重结晶同方法一，产量约0.8g（产率约48%）。 四、思考题 1．本实验的成败关键何在？为什么？为此你采取了什么措施？ 2．本实验中溴苯滴加太快或一次加入，有何影响？