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第4章 分子对称性和群论 习题与思考题H2O为例说明对称操作和对称元素的含义H2O分子为V型结构，若将该分子经过O原子且平分H-O-H键角的直线旋转1800便可得到其等价图形，该直线称为对称元素-对称轴，其轴次为2，即为二重轴，用表示。绕轴的对称操作叫旋转，用表示。 2. 写出HCN，CO2，H2O2，CH2==CH2和C6H6分子的对称元素，并指出所属对称元素系。 答：HCN分子的对称元素：1个轴、个面，属于对称元素系。 CO2分子的对称元素：1个轴、个轴、1个、个面和对称中心；属于对称元素系。 H2O2分子的对称元素：只有1个轴，属于对称元素系。 CH2==CH2分子的对称元素：3个相互垂直的轴、3个对称面（1个、2个），对称中心；属于对称元素系。 C6H6分子的对称元素：1个轴、6个垂直于轴的轴、1个面、6个面、和对称中心，属于对称元素系。 3. 试证明某图形若兼有轴和与它垂直的对称面，则必定存在对称中心。 轴与它垂直的对称面 和对应的对称操作的矩阵表示为： 和 则 由此得证。 4. 写出和通过原点并与x轴重合的轴的对称操作的表示矩阵。作用后得到点（x, y, -z），经过对称轴和对应对称操作的矩 和 5. 用对称操作的表示矩阵证明：(1) (2) (3) 证明：(1) 因为对称操作的矩阵为： 和 所以，由此得证。 (2) 因对称操作的矩阵为： 和 故，即分子中若存在，轴时，则该分子一定存在轴。由此得证。 (3) 对称操作和的矩阵为： 和 则，即分子中若存在和面时，则该分子一定存在过其交线的轴。 6. 联苯C6H5C6H5有三种不同构象，两苯环的二面角(α)分别为：(1) α = 0，(2) α = 90o，(3) 0α90o，试判断这三种构象的点群。 (1) α = 0（见题6图（a））时，联苯C6H5-C6H5轴（1个过C1-C7键，1个过C1-C7键中心、与分子平面垂直，1个在分子平面内、垂直平分C1-C7键），3个面（1个，2个）（1个与分子平面重合，1个垂直平分C1-C7键，1个过C1-C7键、与分子平面垂直），即该结构的联苯C6H5-C6H5点群。 (2) α = 90o时（见题6图（b）），该结构的联苯C6H5-C6H5轴（1个过C1-C7键，另2个分别为相互垂直的二苯环面的角平分线），2个面（分别为二苯环所在的面），即该结构的联苯C6H5-C6H5点群。 (3) 0α90o时，该结构的联苯C6H5-C6H轴（1个过C1-C7键，另2个分别为夹角在0~90o间的二苯环面的角平分线），故该结构的联苯C6H5-C6H5点群。 (a) (b) 题6图 联苯C6H5-C6H57. 写出ClHC=CHCl（反式）分子全部对称操作及其乘法表。反式ClHC=CHCl轴，1个过分子面，对称中心。对应的对称操作为：，它们构成点群。其对称操作乘法表 8. 写出下列分子所属的分子点群（用熊夫利斯符号表示），并指出它们是否有偶极矩和旋光性。(1) 分子点群，偶极矩和旋光性。(2) 分子点群，偶极矩和旋光性。(3) SiH4分子点群，偶极矩和旋光性。(4) Ni(CO)4 （为平面结构）分子点群，偶极矩和旋光性。(5) 重叠式Fe(C5H5)2分子点群，偶极矩和旋光性。(6) 环丙烷C3H6分子点群，偶极矩和旋光性。(7) OCS分子点群，偶极矩旋光性。(8) B2H6 分子点群，偶极矩和旋光性。(9) IF7（五角双锥）分子点群，偶极矩和旋光性。(7) 顺式分子点群，偶极矩旋光性反式分子点群，偶极矩和旋光性。(8) 顺式分子点群，偶极矩旋光性反式分子点群，偶极矩旋光性。(9) 反式RCO-COR分子点群，偶极矩和旋光性。(10) (C6H6)Cr(CO)3分子点群，偶极矩旋光性。(10) H3BO3（平面型）分子点群，偶极矩和旋光性。11) 反位的、交错构型Fe（C5H4Cl）2分子点群，偶极矩旋光性交错构型Fe（C5H4Cl）2分子点群，偶极矩旋光性。(12) 分子点群，偶极矩旋光性。(13) 分子点群，偶极矩旋光性。 (14) 分子点群，偶极矩和旋光性。(15) H2C=C=C=CH2分子点群，偶极矩和旋光性。 (16) CH3+分子点群，偶极矩和旋光性。9. 可能具有偶极矩的分子应该属于哪些点群？偶极矩矢量必须坐落在每一个对称元素上。对称中心、多个对称轴或至少有两个对称元素相交于一点为非极性分子，μ。