第5章 表面活性剂的结构与性能.pptVIP

* 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系 磺酸基相对于胺基在对位时cmc值较邻位时低，去污能力强，生物降解性好。 邻位时，润湿性能好，间位时次之，对位时润湿性最差。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 1. 疏水基的结构类型 碳氟链是目前能使表面张力达到最低（15?20 mN ? m-1)的疏水基，硅氧烷链处于碳氟链和碳氢链之间。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 2. 疏水基的疏水性 除全氟烷基等特殊疏水基外，疏水性大致如下： 脂肪族烷烃≥环烷烃＞脂肪基芳香烃＞芳香烃＞带弱亲水基的烃基 全氟烃基及硅氧烷比上述各种烃基都强，且全氟烃基的疏水性最强 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 3. 疏水链长度的影响 许多单链型表面活性剂的效率与碳原子数成直线关系。 在同一 品种的表面活性剂中，随疏水基（亲油基）中碳原子数目的增加， 其溶度、cmc等皆有规律地减小。 但在降低水的表面张力这一性质 (表面活性）上，则有明显的增长。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 4. 疏水链的长度对称性的影响(表面活性剂混合体系) 对正、负离子表面活性剂混合体系，在疏水链总长度一定的情况下，正离子和负离子表面活性剂疏水链长度的对称性（即两个疏水链长度是否相等)对其性能有明显影响。 溶解性方面，疏水链对称性差者溶解性好。而表面活性正好相反，疏水链越对称，表面活性越高。 表面活性剂混合体系中碳氢链长相差越大则γcmc值越大，这一规律不仅存在正负离子表面活性剂混合体系，而且在离子表面活性剂-长链醇、离子表面活性剂-非离子表面活性剂混合体系也普遍存在。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 5.疏水基分支的影响 如果表面活性剂的种类相同，分子大小相同，则一般有分支结构的表面活性剂不易形成胶团，其cmc比直链者高。但有分支者降低表面张力的能力较强，即cmc低。 有分支结构的表面活性剂具有较好的润湿、渗透性能，但去污性能力较差。 如：琥珀酸二辛酯磺酸钠，辛基中有分支者与无分支者相比， 虽然两者皆有相同的分子量，相同的亲水基以及数目完全相同的各种原子，可以说有相同HLB值，但在性质上它们却表现出明显的差別。 前者有更好的润湿、渗透力，cmc也比后者大。很明显，有分支者不易形成胶团，因而去污性能较差，而无分支者则反之。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 5.疏水基分支的影响 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 6.烷基链数目的影响 以烷基苯磺酸钠为例。 苯环上有几个短链烷基时润湿性增加而去污力下降，当其中的一个烷基链增长时去污力就有改善 因此，作为洗涤剂活性组分的烷基苯磺酸盐，其烷基部分应为单烷基，避免在一个苯环上带有两个或多个烷基。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.3 疏水基的结构与性能 7.疏水链中其它基团的影响 疏水链中不饱和烃基，包括脂肪族和芳香族，双键和三键 它们有弱亲水基作用，有助于降低分子的结晶性，对于胶闭的形成与饱和烃的烃链中减少1?1.5个CH2的效果相同，苯环相当于3.5个 CH2。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.4 连接基的结构与性能的关系 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠简称AES 一般来讲，上述连接基团可增强表面活性剂的亲水性(水溶性）。对离子型表面活性剂，常常可增加其抗硬水性能。在很多情况下，有些连接基的引入，可增加表面活性剂的生物降解性能。特别是对可解离型表面活性剂，就是专门引入连接基使表面活性剂易于解离。 但是，连接基的引入，常常降低了表面活性剂的表面活性(如减弱了降低表面张力的能力和增大了 cmc)，同时，常常使表面活性剂的渗透力、去污力降低 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.5 分子大小与性能的关系 一般的经验是，表面活性剂分子较小时，其润湿性、渗透作用比较好；分子较大时，其洗涤作用、分散作用等性能较为优良。 例如，在烷基硫酸钠类表面活性剂中，在洗涤性能方面，C16H33SO4NaC14H29SO4NaC12H25SO4Na，但在润湿性能方面，则C12H25SO4Na最好。 在不同品种的表面活性剂中，大致也以相对分子质量较大的洗涤力较好。 如聚氧乙烯链型的非离子表面活性剂有比较好的洗涤作用、乳化作用及分散作用，这种优良的洗涤性能，应部分归之于它们有相当长的聚氧乙烯链和相当大的相对分子质量。 * 5.2 表面活性剂的结构与性能 5.2.6 反离子对性能的影响 一价无机反离子对表面活性剂的表面活性影响不大 若反离子本身就是表面