COD和氨氮测定步骤.docVIP

检测方法：水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法（GB11914-89） 1 主题内容与适用范围 1.1 主题内容： 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 1.2 适用范围： 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限为700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。当水样含氯离子高于1000mg/L时，应先作定量稀释，使含量低于1000mg/L以下，再行测定。 2 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡定难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效被氧化。 3 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯。 3.2 硫酸汞（HgSO4），分析纯。 3.3 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。 3.4 硫酸-硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1-2天，不时摇动，使其溶解。 3.5 重铬酸钾标准溶液： 3.5.1 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液： 将12.258g在105干燥2h后的重铬酸钾（基准）溶于水中，稀释至1000ml。 3.5.2 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液： 用3.5.1中的溶液稀释10倍而成。 3.6 试亚铁灵指示剂： 称取1.458g邻菲啰啉，0.695g七水合硫酸亚铁溶于水，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 3.7 硫酸亚铁铵标准溶液： 3.7.1 硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]≈0.1mol/L：溶解100g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]于300ml水中，加入50ml硫酸（3.3），待其溶液冷却后稀释至500ml，移入容量瓶中，摇匀。 使用时稀释5倍后用重铬酸钾溶液进行标定。 标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液(3.5.1)于500ml锥形瓶中，加水90ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸（3.3），混匀，冷却后，加入3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，滴定的溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。 C[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]=10.00×0.2500/V 式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml。 3.7.2 硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]≈0.010mol/L 将3.7.1的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液标定[3.5.2]，其滴定步骤及浓度计算同3.7.1。 4 仪器 4.1 回流装置： 带24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为400mm。 4.2 加热装置：四联电炉。 4.3 50ml的酸式滴定管。 5 采样和样品 5.1 采样： 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH〈2，置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。 5.2 试样的准备 将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试样。 6 步骤 6.1 取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。 6.2 对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。 6.3 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此上限时必须经稀释后测定。 6.4 稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。 6.5 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水样稀释至20.00ml）摇匀。以下操作同上。 注：加入硫酸汞主要是经回流后，硫酸汞和水样中的氯离子结合成可溶性的氯汞化合物。 6.6 冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，溶液的体积不得少于140ml，否则因酸度