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第6章 重要反应器的演变 重要反应器的演变 一、已二酸反应器的演变 二、烃类氧化反应器演变 三、烃化反应器的演变 四、环流反应器的演变 五、制苯乙烯反应器的演变 第一部分、已二酸反应器的演变: 已二酸(Adipic acid )又称肥酸,是工业上最重要的脂肪族二元羧酸,主要用于生产尼龙66的单体，大约占己二酸总量的70 %;其它的30 %在制备聚氨酯、合成树脂、革、聚酯泡沫塑料、塑料增塑剂、润滑剂、食品添加剂、粘合剂、杀虫剂、染料、香料、医药等领域得以广泛应用。 目前,己二酸的 年产量已达300 万吨左右,并以 约3 %的年增长 率增长。 已二酸反应器的演变: 已二酸主要由环己醇和环己酮(Cyclohexanone and cyclohexanol)用硝酸(Nitrate)氧化而制得。其反应方程式为: 1 、三个外循环泵串联: 2 、两个外循环泵并联: 1958年，改造成两个泵和两个换热器并联，提高了物料循环速度，改善了反应器的混合与传热，使反应器生产能力提高，能耗指数下降36％。 3 、四个外循环泵并联: 由于1958年改造取得了成果，人们认为似乎只要提高物料循环速度便可提高生产能力。于是1964年采用四个泵和四个换热器并联。其结果是适得其反，生产能力只达到设计能力的2／3，能耗只比1956年下降22％。而且，操作是灾难性的：第一釜搅拌器失效，物料被猛烈地冲出第一釜而在管路中和第二反应釜中发生反应，第二釜中的泡沫则使气体夹带严重，并由于气节作用使泵损坏。 四个外循环泵并联的反应器示意图: 4 、外环流反应器: 鉴于1964年失败的教训，1965年便把每个釜都改成外循环反应器，即把外循环反应器串联成一组。同时，新料和循环料均改由多孔喷嘴切线方向进料。结果节约了能量，使能耗指数比1956年下降60％。 5 、用气流搅拌代替机械搅拌: 6 、活塞流反应器设想: 这种设计有许多好处: 这种设计的另一个重要优点： 硝酸浓度的线性变化代替了原先反应器的阶式变化，即物料流型从近似全混流过渡到活塞流，从而提高了反应收率。这种反应器使能耗指数降低89％，与1956年相比，几乎差一个数量级。可见，反应动力学、流动模型和气泡等反应及传递特性的基础研究成果大大地促进了生产力的发展。 7 、内冷却式活塞流反应器: 这个设想，于1971年着手试验，结果产生了所谓“内冷却式反应器”。实践达到了预期的高给热系数，能耗指数下降了89％，反应器生产能力大大提高。在一个1.829米直径的反应器内的处理量大致相当于1965年时两个3.355米直径反应器的处理量。反应器结构大大简化，投资大大减少——省掉了循环泵、搅拌器、循环冷却管，减少了辅助管线、阀门及仪表，简化了操作，安全性也更好了。 下图即为内冷却式活塞流反应器的示意图: 演变规律: 从整个发展过程来看，己二酸反应器的演变可归纳为三个方面： 1、反应物流型由接近全混流改成接近活塞流，以适应串联反应的内在规律。 2、由深层改为浅层，有利于反应产物的排出。 3、机械搅拌改为气流搅拌，以节能和减少动部件。 第二部分、烃类氧化反应器演变: 烃类液相氧化反应是石油化工厂的支柱之一。它既是自由基反应，又是连串反应。从自由基反应来看，要求有一定返混，以积累一定的自由基浓度，从连串反应来看，要求返混不能太大，以保证一定的选择性。 1.石蜡氧化 石蜡氧化制合成脂肪酸反应器的发展初期，是间歇操作的搅拌釜，以期引发和积累一定浓度的自由基。后因其比传热面积小而改为间歇操作的鼓泡塔。反应时间约20h，以致给人们一个印象，认为石蜡氧化是慢反应。 石蜡氧化: 后来石蜡氧化改为多塔串联，气液错流，提高气体表观速度，使反应时间缩短到12h左右。 近来人们采用多段不泄漏型筛板塔，使表观气速提高到约30cm／s，结果使反应时间缩短到5h，反应选择性也提高了。从而纠