1 有机和聚合物材料__绪论.ppt

复旦大学材料科学基础课程 * 复旦大学材料科学基础课程 * 复旦大学材料科学基础课程 * 复旦大学材料科学基础课程 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * §1.3 化学键理论初步 离子键: 原子间电子转移, 正负离子静电相互作用 共价键: 原子轨道重叠, 共用电子对 配位键: (同共价键) 金属键: 自由电子与金属离子作用 氢键: 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键 通过共用电子对的形式形成化学键 1916年, 刘易斯提出共价键理论 稀有气体稳定结构，八隅体 1927年，德国科学家海特勒和伦敦， 用量子力学处理H2分子 阐明共价键的本质 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 1931年, 鲍林提出杂化轨道理论， 对分子的几何构型作出解释 1932年，美国化学家密立根和德国化学家洪德 从另一角度提出分子轨道理论 从整体讨论分子共价键的形成情况 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键理论要点： （1）自旋相反、末成对电子配对成键 （基态） 自旋相同处于（排斥态） （2）最大重叠原理 （3）饱和性 （4）方向性 H H N N 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键的方向性：H-F的形成 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键类型： （1） σ键（圆柱形，可旋转） s-s s-p p-p （2） π键（“肩并肩”重叠、不能旋转） pz= pz pz=dxz 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 相位匹配 原子轨道正负号 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 电子云重叠的几种方式（自旋配对） 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * N2 分子结构示意图 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键参数 键长: 共价键结合的两个原子核核心之间的矩离 (1) 不同的共价键具有不同的键长； (2) 同一类型的共价键在不同的分子中键长可能 稍有不同。 C-C C=C C≡C C-H 键长(pm) 154 134 120 109 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 键角: 相连两个共价键之间的夹角 反映分子空间构型 三氯化硼， CO2 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 键能: 形成共价键过程中释放出的能量 (离解能） 共价键断裂过程中体系吸收的能量 (1) 双原子分子 键能 = 离解能 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * (2) 多原子分子 键能指同类型键的离解能的平均值 平均值为： 414 kJ/mol 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 键的极性: 电荷值与正负电荷中心之间矩离的乘积 用偶极矩表示： ? = q ? d 非极性键: 成键的两个原子 相同，正负电荷中心重合 (2) 极性键: 成键的两个原子不相同，正负电荷的中心不能重合 例：H—H 例：H—D H—Cl 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * (3) 分子的偶极矩 双原子分子：键的极性就是分子的极性 多原子分子：各个共价键偶极矩的向量和 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 键的极化: 外场作用下，共价键的电子云发生变化，从而也改变了键极性的现象 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 共价键的断裂 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * §1.4 分子结构表示和简易画法 Lewis 电子式 价键式 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 按碳骨架分类 有机化合物 开链化合物 碳环化合物 杂环化合物 脂环 ? 芳香族 §1.5 有机化合物的分类 徐伟 复旦大学材料科学基础课程 * 按官能团分类 官能团 (功能基, 功能团,func