chapter13羧酸及其衍生物解析.ppt

2013年1月31日报道，英国一名男子在苏格兰海边捡到一块鲸鱼的呕吐物“龙涎香”（ambergris）。据专家估计，这块看似废物的东西价值11.5万英镑(约合人民币115万元)。 龙涎香 欧洲人传统上把龙涎香叫做“琥珀香”。中世纪时，可能是阿拉伯人开始用琥珀来指代波罗的海沿岸产的一种古松汁液的凝固物。这种东西罗马人叫做“撒克”，法国人叫做“黄色的香料”，英国人干脆就叫做“琥珀”。这就是为什么英国人要借用法语“灰色琥珀”来指鲸鱼身上产的“龙涎香”了。尽管起源不同，而且“龙涎香”和“琥珀”香味浓度也不一样，但二者都有共同之处：都出自沿海，都可磨成粉用作食品香料；又因为都是透明物，所以可以当作珠宝。 西方人都认为龙涎香是鲸鱼的粪便或者精液。阿拉伯人和波斯人的看法多种多样：他们认为龙涎香是一种凝固的海浪花，或者是从深海泉水中喷出来的；甚至认为它是一种海洋沉淀物，抑或是生长在海床上的一种菌类，就像生长在树根部的蘑菇、块菌一样。 早期的中国商人对于这个阿拉伯人和波斯人所说的产自西方的龙涎香有着不同的看法。有人认为当这些龙在石头上休息时，唾液就会漂浮到水上，然后聚集在一起变干凝固，渔民们把它们收集起来就是这种非常昂贵的东西了。还有人断定，当一群巨龙睡觉的时候，会有乌云聚在它们头顶上空，在巨龙熟睡的几周或几个月里一动不动。乌云散去的时候就表明巨龙已经离开，这时渔民们就可以上前采集了。由于采集龙涎香非常危险，所以中国人宁愿花高价从波斯商人和后来的葡萄牙商人手中购买。作为一种稀罕的奢侈品，偶尔会有远方的国度进贡，其价值和同等重量的黄金等值。王室朝臣常把它当成装饰穿在身上，而富家们还会在煮茶时往水中喷洒龙涎香粉。它也是一种薰香，在节日庆典上使用。龙涎香的燥热程度属于二级。正因为这样，中国人认为它对心脏、大脑、胃有好处，还说“能增强(男人的)性功能”。 如同麝香一样，龙涎香也有一种有趣而神奇的特点，可以被用来承载某些香气，所以被大量的用于制造香水。在17世纪，欧洲正流行香味手套时，从托马斯·沙德韦尔的戏剧中找到这样一句话：“我有各种各样的优质手套，龙涎香味的，橘子味的……玫瑰味的，菊花味的，还有蜀葵味的。”这儿的龙涎香被排在首位。而现在欧洲人很少使用它了：因为鲸鱼现在已经很稀少了，而且也不能像过去那样杀掉它们，所以龙涎香就更加稀有了，价格也极其昂贵。不过，MissDoir是仍然使用龙涎香作原料的为数不多的香水品牌之一。 随着科技的发展，龙涎香中的各种成分均能人工合成，但却不能完全代替天然的龙涎香，因为目前人类的技术还达不到大自然的奇妙与和谐，特别是天然龙涎香中的龙涎甾，加入香水中后会在皮肤上生成一层薄膜，能使香味经久不散。 羟基与羧基相距更远时，发生分子间失水： (3) α-羟基酸的分解 可利用分解反应来区别α－羟基酸与其他羟基酸； b. 可利用分解反应来制备少一个碳的醛或酸。 HO(CH 2 ) COOH n H O(CH 2 ) CO OH + (m-1)H 2 O n [ ] m n 5 ＞ D 开链聚酯 R-CH-COOH O H RCHO + HCOOH 稀H 2 SO 4 Tollens RCOO - + Ag 二 羧酸衍生物 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸。 取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。 13.8 ???? 羧酸衍生物的结构和命名 （R或R可以是Ar或H） 酰卤 酯 酰胺 酸酐 R-C-X O R-C R-C O O O O R-C-OR O R-C-NH 2 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸 类型 羧酸衍生物的命名： 按水解后所生成的羧酸和其它产物来命名。 酰卤 酸酐 乙酰氯 a-溴丁酰溴 苯甲酰氯 草酰氯 氯甲酸苄酯 顺丁烯二酸酐 乙丙酐（乙酸丙酸酐） 醋酐（乙酸酐） C H 3 C O C l P h C O C l C O C l C O C l O C H 2 P h C O C l C H 3 C H 2 C H C O B r B r C H 3 C O O C C H 3 O C H 3 C O O C C H 2 C H 3 O O O O 13.9 羧酸衍生物的物理性质 物态及水溶解性： 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。 酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。 酰卤、酸酐、酯的沸点低于羧酸；