第八章有机化合物的波谱解析.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析 波长与频率的关系为： υ= c /λ=cσ υ=频率，单位：赫（HZ）； λ=波长，单位：厘米（cm）； σ=波数——1cm长度内波的数目（cm-1）。 8.3 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) NMR是由磁性核受无线电波幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，用1H NMR表示。 NMR谱图给出的信息 NMR给出的信息(P303图8-9)： √ ①化学位移： √ ②1H核附近的取代情况及空间排列： √ ③峰面积（积分高度）： (3) 影响化学位移的因素 （i） 电负性 （ii） 各向异性效应 (2) 偶合常数 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的间距，一般在20Hz以下。 偶合常数也是重要的结构信息。例如： (3) 磁等性质子和磁不等性质子 磁等价1H：δ值相同，而且组内任一核对组外某一磁性核的偶合常数也相同。 磁不等价1H ：化学等价，但对组外磁性核的偶合常数不同。 (4) 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比。 8.3.5 1H-NMR的谱图解析 ① 谱图中有几组峰？几种氢？ ② 各种氢核的个数？ ③ 各峰的归属？ ④ 常见结构的化学位移大致范围 8.3.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 以1,1,2－三溴乙烷为例。 峰的裂分是由于质子自旋偶合而引起的。 相邻碳原子上氢核间的相互作用称为自旋偶合。 (1) 自旋偶合的起因 CHBr2-CH2Br中质子的偶合及峰的裂分： a b 例： 可见：化学不等价的核，磁不等价； 化学等价的核，可能磁等价，也可能磁不等价！ 8.3.4 积分曲线与质子的数目 积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。 以乙醇C2H6O的1HNMR为例。 Ha的个数： Hb的个数： Hc的个数： 27格 17格 (1)??? 解析步骤 (2) 解析实例 例1：C3H7Cl的NMR。 例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 8.4.1 紫外光谱图 8.4 紫外吸收光谱(UV-Vis) 波长范围：200~400 nm 可见光400~800 nm 纵坐标：A或ε或Iogε 横坐标： λ（nm） 从紫外光谱图中能得到的信息： λmax，Amax或εmax或logεmax 朗勃特—比尔定律 Lambert-Beer定律 A：吸光度（吸收度）； c：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度； ε：吸收系数（消光系数） 红移（向红移动）：最大吸收峰波长移向长波。 蓝移（向蓝移动）：最大吸收峰波长移向短波。 生色基（发色团）：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团，如：C=C、C=O、NO2等。 助色基（助色团）：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加（或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。 8.4.2 电子跃迁的类型 与电子吸收光谱（紫外光谱）有关的电子跃迁，在有机化合物中有三种类型，即σ电子、π电子和未成键的n电子。 电子跃迁类型、吸收能量波长范围与有机物关系如下： 可以看出，电子跃迁前后两个能级的能量差值ΔE越大，跃迁所 需要的能量也越大，吸收光波的波长就越短。 * 化学法分析有机物结构缺陷 ① 样品用量大 ② 工作繁重 ③ 分析时间长 ④ 准确性差 光谱方法的优点 ①样品用量少（μg-mg) ②分析时间短 ③精确度高（误差:质谱法10-9,化学法 5%) 近代物理方法 紫外光谱（uv) 核磁共振谱（NMR） 红外光谱（IR） 质谱（MS） 一、光的频率与波长 光是电磁波,电磁波包括了一个极广阔的区域。 8.1 电磁波的一般概念 P297表8-1 二、光的能量及分子吸收光谱 E=hυ=hc/λ （1）分子具