第三章红外与拉曼光谱解析.pptVIP

第三章 红外(IR)与拉曼光谱 振动光谱的几点说明 ①.基频峰：分子吸收一定频率红外线，从 振动能级基态跃迁至第一振动激发态产生的 吸收峰（即V=0 → 1产生的峰）。此跃迁几 率最大，为强吸收。 ②.倍频峰，即V=0→V=2，3- - -产生的峰。 此跃迁几率最小，为弱吸收。 ③. 合频峰：基频峰之间相互作用，形成频率等于两个基频之和或之差的峰。 合频峰和倍频峰统称泛频峰 ④. 费米共振：基频和与之相连的另一化学键的某种振动的倍频或合频的偶合。 ⑤. 振动偶合：当分子中两个或两个以上相同的基团与同一原子连接时，其振动发生分裂，形成双峰，有伸缩振动偶合，弯曲振动偶合，伸缩与弯曲振动偶合。 2.红外光谱的表示方法 3. 分子的振动方式与红外光谱 拉曼光谱 定义：当用一定频率的激发光照射分子时，若无碰撞能量损失，散射光的频率和入射光的频率相当，这种散射为瑞利散射；还有一部分散射光的频率和激发光的频率不等，这种散射成为拉曼散射。拉曼散射的几率远远高于瑞利散射的几率。 Laman选律：在分子振动过程中，只有分子极化率有变化的振动才有能量转移，产生拉曼散射，这种振动称拉曼活性振动，极化率（电子云）无改变的称为拉曼非活性振动。 红外与拉曼光谱的比较 ①.红外：偶极距变化；拉曼：极化率的变化。 ②.极性基团可用红外测定，非极性基团的红外吸收弱，可用拉曼光谱。 ③.凡具有对称中心的分子，如果红外是活性的，则拉曼散射是非活性的，反之，如果红外吸收是非活性的，则拉曼散射是活性。 ④.化合物往往同时具有红外活性和拉曼活性，但强度可能不同 4. 分子振动的振动方程式 3. 分子结构对红外吸收峰的影响 环外双键的伸缩振动频率如何变化？ 1.红外吸收谱的三要素（位置、强度、峰形） 2.同一基团的几种振动的相关峰是同时存在的 3.红外谱图解析顺序 4.标准红外谱图的应用 二、第二峰区（2500－1900 cm-1） 叁键、累积双键（－C≡C－、－C≡N、 ＞C＝C ＝C＜、 －N＝C＝O、－N＝C＝S） 谱带为中等强度吸收或弱吸收。干扰少，容易 识别。 1. C≡C 2280～2100cm-1 对称炔C≡C伸缩振动在红外光谱中观测不到 2. C≡N 2250～2240cm-1，谱带较 C≡C 强。 C≡N 与苯环或双键共轭，谱带向低波数 位移20～30cm-1。 三、 第三峰区（1900－1500cm-1） 双键的伸缩振动区。N－H弯曲振动也在 此峰区。 双键包括 C＝O、C＝C、C＝N、N＝O 1. C＝O 1700cm-1左右，1900～1500cm-1范 围，峰尖锐或稍宽，其强度都较大。 羰基的吸收一般为最强峰或次强峰。 不同物质中羰基吸收峰位置变化规律： RCONH2 酰卤：峰位于高波数端，特征，无干扰。 酸酐：两个羰基振动偶合产生双峰，约在1820 cm-1和1760 cm-1附近 酯：脂肪酸酯－－～1735 cm-1 不饱和酸酯或苯甲酸酯－－向低波数位移约20 cm-1 羧酸：～1720 cm-1 若在第一区约 3000 cm-1出现强、宽的缔合羟基吸收峰，则可确认羧基存在。 醛：在2850～2720 cm-1 范围有 m 或 w 吸收，出现1～2条谱带，结合此峰（1720 cm-1左右） ，可判断醛基存在。 酮：唯一的特征吸收带（1700 cm-1左右） 酰胺：1690～1630 cm-1 ， 缔合态及叔酰胺约 1650 cm-1 2. C＝C 1670~1600 cm-1 ，强度中等或较低 烯烃： 1680～1610 cm-1 芳环骨架振动：苯环、吡啶环及其它芳环 1650~1450 cm-1 范围 苯： ～1600，1580，1500，1450 cm-1 吡啶：～1600，1570，1500，1435 cm-1 呋喃：～1600，1500，1400 cm-1 喹啉：～1621，1596，1571，1470 cm-1 硝基、亚硝基化合物N＝O：强吸收 脂肪族：1580～