误差与实验数据的处理解读.ppt

第4章 误差与实验数据的处理 4.3 有限测定数据的统计处理 正态分布与 t 分布区别 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 4.3 有限测定数据的统计处理 正态分布与 t 分布区别 两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在μ± t ·s范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 . 4.3 有限测定数据的统计处理 t 检验法——样本平均值与标准值的比较 t检验法用来检验样本平均值或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异，从而对分析方法的准确度作出评价。 根据：样本随机误差的t分布规律。 当检验一种分析方法的准确度时，采用该方法对某标准试样（或基准物质）进行数次平行测定，再将样本平均值 与标准值T（视为真值）进行比较。由置信区间的定义可知，经过n次测定后，如果以平均值为中心的某区间已经按指定的置信度将真值T包含在内，那么它们之间就不存在显著性差异，根据t分布，这种差异是仅由随机误差引起的。 显著性检验 计算平均值 和平均值的标准偏差 1 计算t值 2 由要求的置信度和测定次数，查表3－3得：t表 3 比较：若 t计 t表 表示有显著性差异，存在系统误差，被检验方法 需要改进； 若 t计 t表 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 4 操作步骤 t 检验法——样本平均值与标准值的比较 4.3 有限测定数据的统计处理 4.3 有限测定数据的统计处理 t 检验法说明： （1）为了检验某一方法或某一操作过程是否存在系统误差； （2）若计算出的t tP,f，说明此时以 为中心的某区间已按指定的置信度将真值T包含在内，即两者之间不存在显著性差异，该差异由随机误差引起，亦即说明该新方法是准确可靠的。 例：用某种方法测定分析纯NaCl中氯的百分含量，10次测定的结果为：60.64，60.63，60.67，60.66，60.70，60.71，60.75，60.70，0.61和60.70%。已知试样中氯的真实值为60.66%，问这种方法是否准确可靠？ 解：经计算求得 = 60.68%， = 0.014，代入式 表tP,f值表，得t0.95,9 = 2.26 t计， 这说明 和T之间未发现有显著性差异，新方法是准确可靠的 t 检验法——样本平均值与标准值的比较 4.3 有限测定数据的统计处理 F 检验法——两组平均值精密度的比较 操作步骤 （1）用F检验法对两组数据的方差s2进行检验——精密度的比较 ② 由F表根据两种测定方法的自由度，查相应FP,f进行比较。 ① 求F计 若F FP,f，则以一定的置信度认为这两组数据的精密度存在显著性差异。可以判断，其中某组数据具有较的方差，即该组数据的精密度低，其准确度值得怀疑，因此不必再对两个平均值进行比较 若F FP,f，则表明s1和s2没有显著性差异(P = 0.90)，检验继续按下述步骤进行。 4.3 有限测定数据的统计处理 操作步骤 （2）再用t 检验法判断两个平均值 与 之间有无显著性差异，即两者的差异是否由系统误差所引起 ① 求合并后的标准偏差s和t计 ② 查t 值表，自由度f = n1 + n2 －2 ③ 若t计 tP,f，说明两组数据不属于同一总体，它们之间存在显著性差异 若t计 tP,f，说明两组数据之间不存在系统误差。 4.3 有限测定数据的统计处理 F 检验法——两组平均值精密度的比较 例：Na2CO3试样用两种方法测定结果如下： 方法1： = 42.34，s1 = 0.10，n1 = 5；方法2： = 42.44，s2 = 0.12，n2 = 4 比较两结果有无显著差异。 解：（1）精密度比较 因 = 42.34，s1 = 0.10，n1 = 5 = 42.44，s2 = 0.12，n2 = 4 查表得：FP,f = 9.12，F计 FP,f ，表明s1和s2没有显著性差异（P = 0.90） （2）用t检验法判断两个平均值 与 之间有无显著性差异 查t值表，自由度f = 7 , t0.90,7 = 1.90 t计 = 0.27 tP,f =