高聚物的断裂和力学强度要点.pptVIP

图6-16 Zhurkov提出的力化学反应模型 1，某分子链处于高应力状态 2，链断裂，形成链端自由基 3，自由基反应，形成主链自由基 4，带自由基的主链断裂，继续反应 5，多次重复，形成一个亚微观裂纹 ○—链端自由基；╳—主链自由基；●—稳定的端基 主链断裂的结果使应力重新分布，有两种可能： 一种可能使应力分布趋于均匀，断裂过程结束； 另一种可能使应力分布更加不均匀，分子链断裂过程加速，发展成微裂纹（微空穴）。 继续承受应力，微空穴合并，发展成大裂缝或缺陷。 待到裂缝扩展到整个试样就发生宏观破裂。 由此可见在断裂的全过程中（包括裂纹引发和裂纹扩展），分子链的断裂都起关键作用。 断裂的分子理论认为，材料宏观断裂过程可看成微观上原子键断裂的热活化过程，这个过程与时间有关。 断裂的分子理论 设材料从完好状态到断裂所需的时间为材料的承载寿命 ，承载寿命越长，材料越不易断裂。在拉伸应力 作用下，材料寿命与所加应力有如下关系： 式中 为材料常数， 为断裂过程摩尔活化能， 称摩尔活化体积，与聚合物分子链结构和分子间作用力有关。由式可见，外力 降低了活化势垒，使材料承载寿命降低，加速了材料的破坏。温度升高，材料寿命也降低，强度下降。 将上式取对数 依据上式可求出材料断裂活化能 。对一些聚合物的研究结果表明，由此法求得的