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* 第十二章 炼厂气加工利用 炼厂气是指在炼油厂的生产过程中特别是破坏加工过程所产生的气体。 炼厂气的产率，一般占所加工原油的5～10％。 组成：除甲烷、乙烷等低分子烷烃外，还含有乙烯、丙稀等不饱和烃。 产气装置：热转化、催化裂化、催化重整、加氢等。 炼厂气用途： （1）直接当燃料使用，不经济、不合理； （2）制造高辛烷值汽油组分，如叠合汽油、烷基化汽油、工业异辛烷、异戊烷； （3）石油化工原料，如合成橡胶、塑料、化肥、化纤、酒精、溶剂等。 炼厂气按烃类组成分类： 干气： C5+含量按液态计10ml/m3的炼厂气 湿气： C5+含量按液态计10ml/m3的炼厂气 贫气： C3+含量按液态计100ml/m3的炼厂气 富气： C3+含量按液态计100ml/m3的炼厂气 一、炼油厂干气的利用 1、焦化干气制氢 重整氢不能满足需求，轻油转化制氢成本高，副产干气制氢经济。 （1）焦化干气精制 脱除C2～C4烯烃和硫，防止后续水蒸气转化中催化剂的中毒和严重结焦。 焦化气 吸收 胺处理 加氢精制 脱硫 水蒸汽转化 CO2 、 H2S C3组分 （2）烃类水蒸气转化制氢 基本反应： 以甲烷为原料 CH4 + H2O CO + 3H2 CO + H2O CO2 + H2 以轻烃为原料 CnHm + nH2O nCO+(n+m/2)H2 nCO + nH2O nCO2 + H2 烃类的水蒸气转化是强吸热反应，温度升高对反应有利，但受炉管材质的限制，工业控制在800℃。 71.5 12.0 14.5 2.0 含量,mol% H2 CO2 CO CH4 组分，mol% 烃类的水蒸气转化后所产干气的典型组成 （3）气体的净化 化学净化法：一氧化碳变换、脱除二氧化碳及甲烷化三步。 一氧化碳变换 CO + H2O CO2 + H2 脱除二氧化碳 R2NH2 + CO2 R2NCOOH R2NCOOH + K2CO3 + H2O R2NH + 2KHCO3 2KHCO3 K2CO3 + H2O + CO2 甲烷化反应 CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O 变压吸附： 利用分子筛作为吸附剂，在恒温、压力变换的条件下，将甲烷、一氧化碳及二氧化碳分别吸附，得到高纯度氢气。 然后通过降压脱附，使吸附剂精制。 2、催化裂化干气回收氢气 我国催化裂化装置加工能力大，干气产率3～6%， 其中氢气40～60%，是宝贵的氢气资源。 主要分离方法是膜分离法。 ? 二、 轻烃的生产利用 用途最广的是C2～C6的轻烯烃及异构烃，尤其是C3、C4烃。 从热转化、催化裂化、催化重整、加氢等过程分离得到， 通过各种化学处理方法得到更有用的轻烃。 1、? 丙、丁烷催化脱氢 反应特点：强吸热，在有利于脱氢平衡的条件（高温、低压）下， 催化剂易结焦。 解决问题：如何供热及保持高的催化剂反应活性。 加工能力：1300万吨/年， 相当于乙烯装置丙、丁烯总生产能力的1/4。 2、 正丁烷和正丁烯异构化 正丁烷的异构化有UOP的Butamer工艺。 正丁烯的异构化目前有7种工艺，其中6种是90年代开发的，催化剂多为氧化铝、沸石，正丁烯转化率15%～55%，选择性65%～95%。 三、? 生产高辛烷值汽油组分 主要有叠合、烷基化、异构化、醚化等生产高辛烷值汽油组分的技术。 1、叠合过程 两个或两个以上的烯烃分子在一定的温度和压力下，结合成较大的烯烃分子，这种过程叫叠合过程。 热