3硅酸盐化学(固体试样的分解)-副本解读.pptVIP

学习目标 1.了解固体试样的分解过程，掌握硅酸盐试样的分解方法和要求 2.掌握酸溶法和碱熔法 试样的分解 硅酸盐分析过程中遇到的样品，绝大多数为固体试样。 1.试样分解的目的 2.试样的分解要求 （1）完全、简单、快速 （2）分解无损失 （3）无干扰引入 3.试样分解的原理：P12 4.试样的分解方法 第一节 酸溶解法 1.溶解法： ①酸溶：常用HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4、HF等作溶剂。 ②水溶：直接溶于水，以水作溶剂。 ③其他溶解法：以其他如甲醚、乙醇等作溶剂。 2.酸溶解法 硅酸盐分析中所用的酸为 HCl，HNO3，H2SO4，H3PO4，HF等。 酸溶法所用酸溶剂的选择： ①HCl是系统分析中很好的溶剂，但是硅酸盐样品中除了熟料和碱性矿渣外，而其他大多数样品又不能被HCl分解。 ②HNO3溶样，如果采用重量法测SiO2时，在加热蒸发过程中，易形成难溶性碱式盐测定，极大地影响测定结果。 ③H2SO4溶样，易形成碱土金属硫酸盐，在系统分析中干扰组分测定。 ④H3PO4能溶解一些难溶于HCl、H2SO4的样品（如铁矿石、钛铁矿），但只能适用于单项测定，如水泥生料中Fe2O3的测定、水泥中全硫的测定，而不适应于系统分析 。 ⑤HF能分解大多硅酸盐样品，但又有干扰，须与HClO4搭配使用，并且，使用HF必须在铂金器皿或塑料器皿中进行。 所以，在酸溶中，以H2SO4 、HNO3和H3PO4等溶样，除少数样品外，大多数是在单项成分测定中被广泛运用。 第二节 熔融法 当试样不能用酸分解时，可用熔融法. 一、熔融法 1、定义：将试样与熔剂混合，在高温下进行复分解反应，使欲测组分变为可溶于水或酸的化合物（K、Na盐、硫酸盐、氯化物等）。 2、分类： 据熔剂的不同，可分为酸熔融法和碱熔融法 *酸熔法：利用酸性熔剂（如焦硫酸钾或硫酸氢钾）与固体试样混合，在高温下熔融，以分解碱性试样。 3、碱熔融法 利用碱性熔剂与固体试样混合，以增加试样中碱性氧化物的含 量，把不溶性的硅酸盐转化为可溶性的碱金属硅酸盐。 以Na2CO3、NaOH 碱熔法分解粘土为例，说明其反应原理： MSiO3 + Na2CO3 = Na2SiO3 + MCO3 MSiO3 + 2NaOH = Na2SiO3 + M(OH)2 4、熔剂加入量：加入6—12倍的过量熔剂，才能反应完全 5、熔融法在坩埚中进行：必须选用合适材料的坩埚， 根据熔剂种类，选择适宜的熔样器皿和材料。 铂坩埚 银坩埚 瓷坩埚 玻璃 塑料 Na2CO3 √ 慎用 垫石墨可用 慎用 √ K2CO3 √ 慎用 垫石墨可用 慎用 √ 碳酸钾钠 √ 慎用 垫石墨可用 慎用 √ NaOH 禁用 √ 禁用 禁用 √ KOH 禁用 √ 禁用 禁用 √ 焦硫酸钾 √ 禁用 √ √ √ HCl 禁用 禁用 √ √ √ HNO3 慎用 禁用 √ √ √ H2SO4 慎用 禁用 √ √ √ H3PO4 慎用 禁用 √ √ √ HF及混合酸 √ 禁用 禁用 禁用 √ 6.例如：以NaOH 为熔剂分解生料时，采用银坩埚，必须注意： ①银在温度很高的空气中易被氧化，所以不应直接在火焰上 加热。 ②银坩埚最大优点，是对强碱性物质如Na2O2、NaOH、 KOH等具有极强的抗腐蚀能力；其弱点是不耐酸。所以浸 取熔融物时，只宜用水把熔融物浸出，然后加酸分解,如需 用酸洗涤时，也只能用稀酸且每次所用量及次数也不能多 ③用银坩埚熔样，温度一般控制在600-700?C左右，所以通常 不与熔点较高的熔剂（如Na2CO3、K2CO3）配套使用。 ④银坩埚如有污染，可以用稀盐酸洗涤除去。 ⑤熔剂KOH、NaOH易吸水，高温加热时易溅失，因此 一般将NaOH在坩埚中加加热，赶出水份，迅速加上试样 盖上一层熔剂即可。熔融物（熔块）浸出后，不易久放，以免影响SiO2的测定，应迅速酸化。浸取熔融物转入杯中后，向杯中一次加入足量HCl，千万不要向银坩埚中加HCl。 二、半熔法 1、定义：将试样与少量熔剂混合，在低于熔点（熔剂和样品这一混合物）温度下进行分解，至熔结（半熔物收缩成整块）而不是全熔。 2、特点：熔剂少，干扰少；操作速度快、熔样时间短，易提取（尤其重量法）；减轻了对坩埚的浸蚀作用（因为时间短易提取）；用于较易熔的样品，如水泥、石灰石、水泥生料，白云石等；而对难熔样分解不完全，如粘土。 小结： 主要介绍了硅酸盐试样的分解方法，重点讲解了熔融法和酸溶法