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物理化学讲义 第三章 化学势 南京晓庄学院化学系 第三章 化学势 为什么要提出偏摩尔量这个概念? 一、偏摩尔量定义 多组分（k个组分）系统中任一容量性质 X 注意： 1．只有容量性质有偏摩尔量； 2．必须是等温等压条件； 3．偏摩尔量本身是强度性质； 4．偏摩尔量除了与T, p 有关外，还与浓度有关； 5. 一般情况下， XB ≠ Xm,B xB很大时， xB↑， XB → Xm,B 稀溶液XA → Xm,A 单组分系统 Xi = Xm (如: VB =Vm,B , GB =Gm,B) 二、偏摩尔量的物理意义 1、由定义式可见：( )T,p 往无限大的系统中加入1mol B 物质所引起的X 的变化，即dX； 2、由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 三、集合公式 一系统中：A和B的偏摩尔体积分别为VA ,VB 则 ( )T,p dV=VAdnA+VBdnB 一、化学势 二、化学势的应用 1、在多相平衡中的应用 推广到任意两相： 2、在化学平衡中的应用 推广到任意化学反应：( )T, p , W ′=0 时 一、纯组分理想气体的化学势 二、理想气体混合物的化学势 三、实际气体的化学势，逸度 fugacity 三、逸度和逸度系数的求算 *1.?对应状态法 普遍化逸度因子图 **例2：某气体状态方程为 接上页 p128 第7题：状态方程为 一、拉乌尔(Raoult)定律 二、理想液态混合物的定义 例3 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想溶液 (2)将拉乌尔定律代入道尔顿分压定律 yi = pi /p 三、理想液态混合物中物质的化学势 2.理想溶液中物质的化学势 气液平衡条件： 一、亨利(Henry)定律 注意：亨利常数Kh,x? Kh,m ? Kh,c 数值和单位均不相同；与浓度和压力的单位有关；与温度有关。 实际溶液中溶质的蒸气压 ( pB -xB 图) 二、理想稀溶液 稀溶液中溶质的蒸气压(见图) 例: 97.11 ℃时, wB=0.030的乙醇水溶液的蒸气 在稀溶液中 三、理想稀溶液中物质的化学势 四、溶液中物质的化学势(总结) 例 25 ℃时, 将1mol纯态苯加入大量的 x苯=0.200 例 25 ℃时, 将1mol纯态苯和3mol纯甲苯混合成理想溶液。求此过程所需最小功。 　一、溶液的凝固点下降 freezing-point depression 同法可证明沸点升高 boiling-point elevation 适用于不挥发性溶质的理想溶液和稀溶液，精确求Tb 二、渗透压 一、实际溶液与理想溶液的偏差 2.溶液的蒸气压对R.L负偏差(Kh,x,B pB*) 二、非理想液态混合物中物质的化学势及活度的概念 活度aB = fB xB （a:又称有效浓度， f :活度系数） 2. 溶质：以H.L为基准进行校正 非理想溶液中溶质的活度(见图) 四、活度的求算 例 实验测得某水溶液的凝固点为 – 15℃, 求该溶液中水的活度以及25 ℃时该溶液的渗透压 例 29.2℃时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3 (B) 第三章 化学势 习 题 课 一、化学势定义： 二、性质和功用： 三、化学势表达式 四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 例1 选择题 例2：比较化学势的大小 1．饱和氯化钠水溶液中 ?* (NaCl,s)与?(NaCl,sln) ?* (H2O,l)与?(H2O,sln) 2. – 10℃，p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 3．0℃，10? p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 2.??– 10℃，p y 水 ? 冰 例3 60℃时，pA*=0.395py ， pB*=0.789py ， 例4 在300K时，液态A和液态B的蒸气压分别为 pA* =37.33kPa, pB* =22.66 kPa，当2mol A 和 2mol B混合，p总 =50.66 kPa，蒸气相中A的物质的量分数yA(g)=0.60，设蒸气为理想气体 ①求溶液中A、B的活度和活度系数 ②求?mixG ③若溶液为理想溶液，?mixG 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi = pi* ai