3气相色谱法解读.pptVIP

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二、固体固定相 固体固定相分为吸附剂和聚合物固定相两类。 将它们直接装人柱管中就可用于分离。 四、 电子捕获检测器 (Electron Capture Detector, ECD) 和火焰光度检测器 (Flame Photometric Detector, FPD) 电子捕获检测器是高灵敏度的选择性检测器,对电负性物质,如含卤素、硫、磷、氮、氧的物质响应很大,可检测10-14g/ml的电负性物质。 电子捕获检测器的检测原理是基于: (1)检测器内有能放出β-射线的放射源; (2)载气分子能被β-射线电离,在电极间形成一定的基流; (3)样品分子有能捕获电子的官能团。 火焰光度检测器是对含硫、含磷化合物有高选择性和高灵敏度的一种检测器。 它是一个简单的火焰发射光度计,由火焰喷嘴、滤光片和光电倍增管三部分组成。 其检测原理是基于: (1)检测器中有富氢火焰,为含硫、磷的化合物提供燃烧和激发的条件; (2)样品在富氢火焰中燃烧时,含硫、含磷化合物能发射出特征光; (3)特征光通过滤光片后,由光电倍增管把光强度转换成电信号。 当含硫、磷化合物在火焰光度检测器的富氢火焰中燃烧时,发射出波长分别为394和526nm的特征光,这些发射光通过滤光片而照射到光电倍增管上,将光转变为光电流,经放大后在记录仪上记录出色谱峰。 五、检测器的性能指标 1.检测器的灵敏度 一定浓度或一定重量的样品Q进入检测器后,会产生一定的响应信号R。如果以响应信号R对样品量Q作图,可得到一条通过原点的直线, 灵敏度就是响应信号对进样量的变化率 s = ΔR/ΔQ 单位为(mV.mL)/ mg 或A.s/g。 灵敏度s是检测器性能的重要指标,可用来评价检测器的好坏,并可与其它种类的检测器比较。 (1)在同一检测器上A、B两种物质的斜率不同,即检测器的灵敏度与样品性质有关; (2)对任何检测器,进样量都是有限度的,叫做最大允许进样量Q最大,超过此限度,则信号就不再与进样量成线性关系; (3)灵敏度越大,检测器的最小检测量Q最小越小。 浓度型检测器的响应信号与载气中组分的浓度成正比、 热导检测器对液体样品的灵敏度规定为: 1毫升载气中含1毫克样品时,检测器给出的毫伏数(mV),单位为 (mV.mL)/ mg 。 热导检测器的灵敏度可在上定操作条件下,向色谱柱加入一定量的纯苯样品,由所得峰面积计算 式中A为峰面积,A=1.065h W1/2,cm2;FD为检测器中的载气体积流速,即根据检测室温度校正的校正体积流速)ml/min;u2为记录仪灵敏度,单位为mV/cm。即单位长度记录纸所代表的毫伏数;u1为记录纸转速,cm/min;m为进样量mg。 因为灵敏度与样品性质有关,所以通常规定苯为标准。国产气相色谱仪器的热导检测器,当以H2为载气,电桥电流为200mA时,以苯为标准的灵敏度均为1000Mv、ml/mg以上。 质量型检测器的灵敏度以氢焰检测器为例, 由于氧焰检测器产生的离子流强度,与单位时间内进入火焰的样品质量数呈线性关系, 灵敏度定义为: 1秒钟内有1克样品进入检测器时产生的毫伏数或安培数。单位为mV.s/g或A.s/g,计算公式为 式中Ai为峰面积,cm2,u2为记录仪灵敏度,mV/cm或A/cm;u1为记录纸转速,cm/min;m为进样量g。 2.检测器的敏感度 敏感度以D是指在噪音背景上恰能产生可辨别的信号时,在单位体积或单位时间需向检测器送人的样品量、可辨别的信号一般规定要等于2倍噪音(现在一般用3),即 式中s为灵敏度,RN噪音(mV或A),敏感度的单位为mV/mL或g/s。 敏感度越小,说明检测器的检测能力越强,所需要的样品越少。 当样品量低于D值时,样品峰将量被噪音所淹没而无法检测,所以敏感度又称为检测器的最小检测量。 所谓噪音RN,即在只有载气通过检测器时,由于某些未知的偶然因素所引起的基线快速波动。RN的大小以基线起伏(峰对峰)的最大距离表示 需要注意,检测器的敏感度与色谱分析的最小检出量不同。 前者是衡量检测器性能的指标,仅与检测器质量有关, 而后者是指检测器出现能检测信号时,所需进入色谱柱的最小物质量,除检测器性能外,尚受柱效率及操作条件的影响。其单位也与前者不同,为毫克或毫升。 3.最小检测量 指检测器恰能产生2(3)倍于噪音的信号时所需进入色谱柱的最小质量(或最小浓度) Qmin = 1.065 W1/2 Fc u1 ×D (mg) (浓度型) 式中,W1/2Fc/u1 是以载气流过的体积所表示的半峰宽,以W1/2(V)表示,则 Qmin = 1.065 W1/2(V)D (mg)

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