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* * * * * * * * * * * * 第七节 煤的润湿性 ?g-s ?g-s ?l-s 接触角是指通过三相接触周边(三相接触点的连线)的任何一点,经气-液界面作切线(即气-液界面张力),构成液体与固体表面的夹角,即为接触角θ。 接触角越大,煤的润湿性越差。 接触角的测定方法有粉末法、倾板法等。 粉末法是将煤磨成200目以下的粉状,施加15MPa的压力成型。这种型块可看成是毛细管的集合体,再用液体润湿,同时在加液体的对侧,通入氮气,阻止润湿过程的进行,当润湿恰好阻止时,测定氮气的压力,可计算出接触角。 煤的润湿性取决于煤表面的分子结构特点。 对水:随煤化程度加深,接触角增大,润湿性降低; 对苯:随煤化程度加深,接触角减小,润湿性提高 通常,年轻煤对水介质的亲和性较强,中等以上煤化程度的煤对水的亲和性较差。 第七节 煤的润湿性 在煤的浮选脱灰过程中,就是利用煤与矿物质亲水性的差异进行分离的。 矿物质表现为亲水性,而煤一般表现为疏水性。 但年轻煤由于分子中含有大量的极性含氧官能团,表现为较强的亲水性,因而其可浮性较差,不宜采用浮选工艺。 二、煤的润湿热 1、润湿热的概念:煤被液体润湿时会释放出热量,通常用1g煤被润湿时释放出的热量作为煤的润湿热。 2、润湿热的本质 润湿热的产生实际上是液体在煤的孔隙内表面上发生吸附作用的结果。 吸附作用越强,比表面积越大,润湿热就越高。 润湿热的大小主要与液体种类、煤的表面性质有关。 1、常用的润湿剂是甲醇。 2、润湿热的大小主要与比表面积有关。煤的润湿热大致为0.39-0.42J/m2。利用润湿热可以大致估计煤的比表面积。 第七节 煤的润湿性 3、年轻煤的润湿热较高,但随着煤化程度的提高而急剧下降,在碳含量为90%左右达到最低值,以后又有所上升。 第七节 煤的润湿性 第八节 煤的孔隙度和比表面积 一、煤的孔隙度 1、基本概念 煤的孔隙是煤中可被流体充塞的空间。 煤是具有很大表面积的多孔岩石。其孔径大小变化在毫米级至纳米级之间。多数煤层气集中在纳米级的微孔内。 煤的孔隙直接影响到煤对瓦斯的吸附性、解吸性以及瓦斯在煤层中的流动性等。 (1)煤孔隙的成因类型 ①原生孔 煤沉积时已有的孔隙,主要有胞腔孔和屑间孔两种。 ②变质孔 煤在变质过程中发生各种物理化学反应而形成的孔隙。 变质作用过程中,煤分子链间形成的孔隙称为链间孔。气孔主要由生气和聚气作用而形成 , 以往称之为热成因孔。气孔群中的气孔排列有无序的 ,也有有序的 , 有的呈带状分布 , 有的呈线状分布 , 椭圆形及圆管形气孔的长轴常定向排列。 a为胞腔孔,b为屑间孔 d,e,f为热成因孔(气孔) c为分子链孔 ③外生孔 煤固结成岩后,受各种外界因素作用而形成的孔隙称为外生孔。 外生孔主要有角砾孔、碎粒孔和摩擦孔。 g为角砾孔,h为碎粒孔,i摩擦孔 ④矿物质孔 由于矿物质的存在而产生的各种孔隙统称为矿物质孔。孔的大小以微米级为主,数量很少,常见的有铸模孔、溶蚀孔和晶间孔。 铸模孔是煤中原生矿物质在有机质中因硬度差异而铸成的印坑。 溶蚀孔是煤中可溶性矿物质在长期气、水作用下受溶蚀而形成的孔。 晶间孔是矿物晶粒之间的孔,有原生的也有次生的。 j:铸模孔k:溶蚀孔i:晶间孔 第八节 煤的孔隙度和比表面积 (2)煤的孔隙率 指煤中孔隙体积占煤总体积的百分比。孔隙率的大小影响煤储层储集气体的能力。 煤的孔隙率较低,一般10%。 在围岩压力增加时,煤的孔隙度由大变小。 (3)煤孔隙结构 指煤储层所含孔隙的大小、形态、发育程度及其相互组合关系。 表征煤孔隙结构的基本参数有:孔径分布、比孔容、比表面积、孔隙度和中值孔径等。 煤中孔隙的孔径并不均匀,通常根据孔径大小将其划分为大孔、中孔和微孔,分别用Vmac、Vmes和Vmic表示,总孔容用Vt表示。孔径 的划分如下表所示: 孔类型 孔径 (nm) 大孔(macropore) 中孔(mesopore) 微孔(micropore) 50 2~50 2 2、煤孔隙结构的测定方法 比较常见的测定方法有:扫描电子显微镜技术、密度法、压汞法和吸附法。 (1)压汞法的基本原理: 汞在无外界压力的条件下是不能进入煤的孔隙中等的。随着压力的增加,汞克服了表面张力产生的阻力而进入大小不同的孔隙中, (2)吸附法的原理: 利用低温氮(液氮)的吸附-凝聚原理,通常采用77K氮气的吸附来测出煤的比表面积和孔径分布。 3、煤的孔隙率随煤化程度的变化规律 随煤化程度的加深,总孔容积呈下降趋势,到碳含量大于88%以后,总孔容积又有所提高。 碳含量小于75%的褐煤,大孔占优势,碳含量在75%-82%之间的煤,中孔、微孔明显增加,碳含量为88%-91%的煤,微孔占优
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