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8不饱和聚酯教程.ppt

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不饱和聚酯 UP 聚酯是主链上含有酯键的高分子化合物的总称。一般是由二元醇或多元醇与二元酸或多元酸缩合而成  顺丁烯二酸酐(马来酸酐)和顺丁烯二酸(马来酸)是最常用的不饱和酸。由于顺丁烯二酸酐具有较低的熔点,并反应时可少缩合出一分子水,故用得更多。   反丁烯二酸(富马酸)是顺酸的反式异构体,虽然顺酸在高于180°C缩聚时,几乎完全可以异构化而变成反式结构,但用反丁烯二酸制备的树脂有较高的软化点和较大的结晶倾 向性。   其他的不饱和酸,如氯化马来酸、衣康酸和柠康酸也可以用,但价格较贵,使用不普遍。此外,用衣康酸制造的树脂,也会出现树脂与苯乙烯混溶稳定性的问题,尽管氯化马来酸含26%的氯,但要作为阻燃树脂使用,含氯量仍是不够的,还必须加入其它阻燃成分。   为减少或避免树脂的结晶问题,可将邻苯二甲酸酐作为饱和二元酸来制备不饱和聚酯树脂,所得的树脂与苯乙烯的相溶性好,有较好的透明性和良好的综合性能。此外,邻苯二甲酸酐原料易得,价格低廉,因此是应用最广的饱和二元酸。   间苯二甲酸与邻苯二甲酸酐相比,改进了邻苯型聚酯中由于两个酯基相靠太近而引起的相互排斥作用所带来的酯基稳定性问题,从而提高了树脂的耐蚀性和耐热性,此外还提高了树脂的韧性。间苯二甲酸可用于合成中等耐蚀的不饱和聚酯树脂。 对苯二甲酸与间苯二甲酸相似,用对苯二甲酸制得的聚酯树脂有较好的耐蚀性和韧性,但这种酸活性不大,合成时不易反应,应用不多。 含氯和含溴的饱和二元酸,可以用来制造阻燃树脂。氯菌酸酐(HET酸酐)和四氯苯酐是两种常用的含氯饱和二元酸。氯菌酸酐的含氯量高达55%,用它制得的聚酯比用四氯苯酐(含氯量为49.5%)制得的聚酯有更好的阻燃性,同时还具有良好的耐蚀性。它的缺点是所得树脂(开始时是无色透明的)在贮存和使用过程中,随着时间的延长而逐渐变得有色、发暗。即使加入紫外线吸收剂也不能阻止这种色变。 用脂肪族二元酸,如已二酸和癸二酸部分替代上述饱和二元酸,可增加所得树脂的柔韧性耐冲击性,但一般不单独使用。饱和二元酸不同对酯键的空间位阻作用也不同。 (2)填 料 不饱和聚酯塑料制品,通常是在树脂中加入25%以下的填料,以增加强度,减少收缩率、降低成本等作用。一般来说,几乎任何粉状矿物都可用作填料,最常用的是天然沉积物,如碳酸钙。其他填料有金属粉、玻璃微珠及鳞片等。填料可以是粒度在0.015~80um的粉状,在任何填充情况下,粒度越小,使树脂粘度增加越大。应该注意的是所加入填料是否影响树脂固化速度,如炭黑和某些染料的加入就要考虑这个问题。 合成、结构、性能与应用 组员:杨萍、彭琼、丁婷婷、吕美璇 聚酯 不饱和聚酯树脂 饱和聚酯树脂:PET、PBT、醇酸树脂 邻苯二甲酸型(简称邻苯型) 间苯二甲酸型(简称间苯型) 对苯二甲酸型(简称对苯型) 双酚A型 乙烯基酯型 卤代不饱和聚酯树脂等 不饱和聚酯树脂(UP) 是由不饱和二元酸混以部分饱和二元酸组成的混合酸与二元醇或多元醇反应制成的线型聚酯,再用烯类单体交联固化后,即成体型结构的热固性树脂。 不饱和聚酯树脂(UP) 1937年,国际上已有人发现,在不饱和聚酯中加入乙烯基单体就能很快地固化,其后美国获得迅速发展,特别在第二次世界大战时期,以不饱和聚酯树脂为粘结剂的玻璃纤维增强塑料,由于强韧,轻量而在军事上获得大量的应用,如制作飞机结构上的零部件、小型船艇、面罩等。 我国UPR工业起始于1958年,60年代初生产能力很低,全国年产量不足三吨。1967年我国从英国司考特巴德(Scott Bader)公司引进的UPR生产项目在常州二五三厂建成正式投产,为我国UPR工业的发展奠定了基础。 70年代以来,我国UPR工业迅速发展,形成了几个重点生产厂。到1981年产量增加到1.13万吨,1985年达4万吨,生产厂家约73个。1986~1988年,由于UPR的主要原料价格大幅度提高,货源紧缺,曾一度出现过不景气。 目前,国内许多科研、生产部门正大力加强不饱和聚酯的生产与应用技术的研究与开发,并不断取得进展。南京绝缘材料厂已引进美国索亥俄(SOHIO)化学公司的全套不饱和聚酯生产技术以及玻璃钢连续板材生产技术,这对于推动聚酯和玻璃钢生产与技术的提高将起一定作用。相信经过几十年努力,我国不饱和聚酯生产技术可以逐渐接近或达到世界先进水平。 不饱和聚酯制品的应用 不饱和聚酯树脂作涂料、胶泥、浇铸塑料、玻璃纤维增强塑料等。 涂料:不饱和聚酯树脂作涂料的特点,是一次即可涂上较厚的漆膜(200~400微米)。 胶泥:不饱和聚酯树脂作胶泥虽然比酚醛胶泥和呋喃胶泥昂贵,但它可不用酸性固化剂,而且可在常温下固化。 浇铸塑料:将混有固化剂的不饱和聚酯树脂浇入模具内,可常压固化,

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