9第七章吸附和离子交换教程.ppt

生物分离技术（9） 微生物应用技术专业2009级 教室：图2302 第七章 吸附和离子交换 吸附(Adsorption)是溶质从液相或气相转移到固相的现象。 利用固体吸附的原理从液体或气体除去有害成分或提取回收有用目标产物的过程称为吸附操作。 吸附操作所使用的固体一般为多孔微粒，具有很大的比表面积，称为吸附剂(adsorbent)。 吸附剂对溶质的吸附作用按吸附作用力区分主要有三类： 物理吸附 化学吸附 离子交换。 物理吸附 基于吸附剂与溶质之间的分子间力，即范德华力。 溶质在吸附剂上吸附与否或吸附量的多少主要取决于溶质与吸附剂极性的相似性和溶剂的极性。 一般物理吸附发生在吸附剂的整个自由表面，被吸附的溶质(吸附质，adsorbate)可通过改变温度、pH和盐浓度等物理条件脱附(desorption)。 化学吸附 是吸附剂表面活性点与溶质之间发生化学结合、产生电子转移的现象。 化学吸附释放大量的热，吸附热，一般在-40～-50 KJ/mol 以上，高于物理吸附. 化学吸附一般为单分子层吸附，吸附稳定，不易脱附，故洗脱化学吸附质一般需采用破坏化学结合的化学试剂为洗脱剂。 离子交换吸附 简称离子交换(ion exchange)，所用吸附剂为离子交换剂 (ion exchanger)。 离子交换剂表面含有离子基团(ionized group)或可离子化基团(ionizable group)，通过静电引力吸附带有相反电荷的离子，吸附过程中发生电荷转移。 应用： 吸附和离子交换广泛应用于生物分离过程，在原料液脱色、除臭、目标产物的提取、浓缩和粗分离方面发挥着重要作用。 一、吸附剂与离子交换剂 1、吸附剂 活性炭是最普遍使用的吸附剂，常用于生物产物的脱色和除臭等过程。 硅胶在吸附操作特别是吸附层析中应用广泛。 有机高分子吸附剂中多孔性聚苯乙烯和多孔性聚酯等树脂具有大网格细孔结构，以多功能团甲基丙烯酸酯为交联剂，为大网格聚合物类吸附剂。 孔径和比表面积是评价吸附剂性能的重要参数。一般来说，孔径越大，比表面积越小。 比表面积直接影响溶质的吸附容量，而适当的孔径有利于溶质在孔隙中的扩散，提高吸附容量 2、离子交换剂 离子交换剂分 阳离子交换剂 (cation exchanger) 和 阴离子交换剂 (anion exchanger)。 前者对阳离子具有交换能力，活性基团为酸性；后者对阴离子具有交换能力，活性基团为碱性。 阴、阳离子交换剂又根据具有离子交换能力的pH范围不同分为： 强酸性阳离子交换剂、 弱酸性阳离子交换剂、 强碱性阴离子交换剂、 弱碱性阴离子交换剂。 在普通的溶液中这样的反应不能实现 强离子交换剂的离子化率(ionizedfraction)基本不受pH值影响，离子交换作用的pH范围宽； 弱离子交换剂的离子化率受pH值影响很大，离子交换作用的pH范围小。 以蛋白质类生物大分子为分离对象时，离子交换剂必须具有很高的亲水性和较大孔径，以减少蛋白质的非特异性吸附，并使蛋白质容易进入离子交换剂的内部，提高实际交换容量(exchange capacity)。 2.2性能评价 2.2.1交换容量 交换容量是单位质量的干燥离子交换剂或单位体积的湿离子交换剂所能吸附的一价离子的毫摩尔数(mmol)， 是表征离子交换能力的主要参数。 对于阳离子交换剂，先用盐酸将其处理成氢型后，称数克离子交换剂，加入过量已知浓度的NaOH溶液，待反应达到平衡后，测定剩余的NaOH摩尔数，就可求得该阳离子交换剂的交换容量。 将阴离子交换剂转换成氯型后测定其交换容量。取一定量的氯型阴离子交换剂装入柱中，通人硫酸钠溶液，测定流出液中的氯离子，从而可根据洗脱交换下来的氯离子量，计算交换容量。 蛋白质等生物大分子与小分子化合物的离子交换特性有很大差别： ①蛋白质的相对分子质量大，树脂孔道对其空间排阻作用大，不能与所有的离子交换活性中心接触； ②离子交换吸附的蛋白质分子会妨碍其他蛋白质与未吸附蛋白质的离子交换基团发生作用，并阻碍蛋白质扩散进入到其他交换区域； ③蛋白质带多价电荷，在离子交换中一般可与多个离子交换基发生作用。 2.2.2滴定曲线 分别在几个大试管中放入1g氢型(或羟型)离子交换剂. 其中一个试管加入50 mL0.1 mol/L的NaCl溶液. 其他试管亦加入相同体积的溶液，但含有不同浓度的NaOH(或HCl)，使其发生离子交换反应。强酸(碱)性离子交换剂放置24h，弱酸(碱)性离子交换剂放置7日。 达到平衡后，测定各试管中溶液的pH值。以每克干离子交换剂加入的NaOH(或HCl)为横坐标，以平衡pH值为纵坐标作图，就可得到滴定曲线。 强酸(或强碱)性离子交换剂的滴定曲线开始是水平的，到某一点突然升高(或降低)，表明在该点交换剂上