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电化学习题课 电解质溶液的主要内容 7、D-H极限公式 可逆电池电动势重点 5、其他的内容为基本了解即可。 可逆电池电动势主要的公式： 主要公式 重要公式： 重要公式 重要公式 液接电势 电解与极化的基本要求 1、会计算理论分解电压与实际的分解电压数值，并能清楚两者的差别。 2、了解什么是极化？极化的表现形式为超电势，如何测量超电势？极化作用有几种？如何消除？ 3、会分析电解池与原电池的极化曲线之间的差异。 4、会计算H2的超电势。 5、会判断电解过程中，各种物质在阴极和阳极放电的先后顺序。 6、其他均为了解内容。 电解与极化的重点 1、分解电压： 理论分解电压： 本章的重点 本章的重点 活度、活度系数 （二）例题 例1. 在25℃时，电池 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： 例题3： PbSO4 (s) = Pb2++SO42- ?rGm,1y = ?RTln Kap Pb2++2e ? Pb(s) ?rGm,2y = ?2F ?y (Pb2+/Pb) PbSO4 (s) +2e = Pb(s)+SO42- ?rGmy=? ?rGmy = ?rGm,1y + ?rGm,2y ?2F ?y (PbSO4/Pb) = ?RTln Kap?2F ?y (Pb2+/Pb) ?y (PbSO4/Pb) =(RT/2F)ln Kap+ ?y (Pb2+/Pb) ?y (Pb2+/Pb)= ?0.127V ??=0.200 (3) 已知E y=0. 4046V, E=0.5230V, m=0.050 mol·kg-1 例2：（天大04年考研题,15分） 己知: 原电池Pt | H2(g,p?) | HCl (a) | AgCl(s) | Ag ， 298K时 ψ?{Cl-|AgCl(s)|Ag}=0.2221V， ψ?{ Ag+|Ag}=0.7994V。 写出电极反应与电池反应。 (2)利用已知数据计算298K时AgCl的Ksp。 解：(1) (-): H2(g) 2H++2e (+)：2AgCl(s)+2e 2Ag(s)+2Cl- 电池反应：H2(g)+2AgCl(s) 2Ag(s)+ 2HCl(a) (2) 根据反应AgCl(s)→Ag+＋Cl- 设计电池： (-)： Ag ? Ag+ +e- (+)： AgCl(s) +e-?Ag +Cl- 则电池为： Ag | Ag+ | | Cl- | AgCl(s) | Ag 则 ψ?{ Ag+| Ag}= ψ?{Cl-| AgCl(s) | Ag}－ lnKsp ∴ 0.2221－0.7994=0.05916lgKsp Ksp=1.745×10－10 例题4 也可以设计如下途径: * * 电解质溶液的主要内容 1、法拉第定律： Q=nzF　 一、内容提要 2、 离子的迁移数t： 电解质溶液的主要内容 3、电导 （注意c的单位为:　　　　　） 电解质溶液的主要内容 柯尔劳施离子独立运动定律 （稀、强电解质溶液） 4、 电解质溶液的主要内容 5、离子的活度与平均活度系数 6、离子强度I log ?? = ?A??Z+Z?? I 1/2 1、掌握形成可逆电池的必要条件，可逆电极的类型和电池的书面表达式。熟练、正确的写出电极反应和电池反应。 2、熟练使用能斯特方程计算电池的电动势和标准电动势。 3、掌握可逆电池的热力学，会用电池电动势及温度系数求算各个热力学量。 4、熟悉E的使用，求平均活度因子、平衡常数、PH值等。 一、桥梁公式 二、能斯特方程 三、可逆电池热力学量的求算 重要公式 实际分解电压： 2、实际分解电压的计算公式： ?E不可逆＝ η阳极　+ η阴极 3、超电势 η阴极＝ ?阴极, 平－? 阴极 η阳极＝ ?阳极 － ?阳极, 平 4、电极析出电势 5、Tafel公式: 6、一些重要的结论： 当有限电流通过时，电极发生极化的结果都是阳极电势升高，阴极电势降低。 1）在阴极上，（还原）电势越正，越先被析出；在阳极上，（还原）电势越负，越先被氧化析出