第五章相平衡详解.ppt

２、生成不稳定化合物。（有不相合熔点化合物） 　　化合物无熔点，熔化前已分解的称为有不相合熔点化合物。 　　以Na—K系统为例 　　共晶与包晶组合：① 分析相图 　　　　　　　　　　② P合金结晶过程: BC：包晶反应 D：发生共晶反应 §5-5 双组分系统复杂相图的分析与应用 一、复杂相图分析 　　 以上介绍为相图的几种基本类型。许多相图，看起来复杂，实际为以上介绍几种简单类型的组合。 　　 在分析复杂相区时，首先应确定各个相区，可利用相区接触规律: 　　 即相邻两个相区的相数必相差1。即两单相区中间必加一双相区，两双相区之间必有一单相或三相区。 　 相区确定后，即可利用相图分析系统冷却情况，画出合金的冷却曲线，遇相变出现转折，遇三相区出现平台。 二、相图的应用 　１、指导实际生产 　　　分步结晶 　　　区域熔炼 　　　Fe—C相图，制定热处理工艺。 　　　SiO2 设法获得磷石英（热膨胀系数小） 　　　新材料的合成制备 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼是制备高纯物质的有效方法。可以制备8个9以上的半导体材料（如硅和锗），5个9以上的有机物或将高聚物进行分级。 一般是将高频加热环套在需精炼的棒状材料的一端，使之局部熔化，加热环再缓慢向前推进，已熔部分重新凝固。由于杂质在固相和液相中的分布不等，用这种方法重复多次，杂质就会集中到一端，从而得到高纯物质。 设杂质在固相和液相中的浓度分别为 和 ，则分凝系数 为： ，杂质在液相中的浓度大于固相。如果加热环自左至右移动，杂质集中在右端。 ，杂质在固相中的浓度大于液相，当加热环自左至右移动，杂质集中在左端。 ２、估算一些热力学数据： 　　如：　　　　，由凝固点下降　　，由稀溶液依数性公式可获得 　　 ３、求活度: 　　两相共存区： 　　　　　取纯液态Ｂi在该T及P下的化学势。 第五章 相平衡 §5-1 相律 相律：多相平衡系统都遵循的普遍规律。 它描述了平衡系统中相数、组分数以及影响系统状态的独立可变因素（如温度、压力、组成等）的总数（自由度数）之间的关系。 一、基本概念 1、相数 相：系统内部物理和化学性质完全相同的均匀部分。 相数：多相系统达平衡时共存相的数目。用Φ表示。 不同相存在状态：①相与相之间有明确的界面存在； ②越过相界面，性质有突变。如水与冰共存。 对于气体，无论何种不同气体都能无限均匀混合，因此只有一相。 对于液体，纯液体和真溶液都只是一相; 多种液体混合时，根据溶解程度可分为一相，二相或三相共存。 对于固体，纯固体为一相，一般体系中，多一种固体便多一个相，即使两种固体物质细小弥散的相互掺合，仍为两相，只有这些物质以原子（或分子）状态相互混合成固溶体，才是均相体系。 同种固体成分若晶型不同，也属于不同的相。 2、独立组分数 体系中每个可以单独分离出来并能独立存在的化学均匀物质称为物种。 如:食盐水溶液，有2个物种，NaCl和H2O. 但不能把Na＋ 、Cl― 、H＋ 、OH― 作为物种，因它们不能单独分离出来和单独存在。 构成平衡体系所需的最少物种数称为独立组分数，用C表示。 独立组分数在不发生化学反应时，一般就等于物种数。 若系统发生化学反应，则平衡时各参与反应的物质间存在着一种依存关系，这时独立组分数就不等于物种数。 例：体系N2 、H2 、NH3 (1)若三者间无相互作用，C = 3 (2)若三者在一定条件下发生反应，则构成该体系只需知道两种物质，第三种物质可通过化学反应关系获得。（如通过平衡常数计算出来） C = 3 - 1 = 2 (3)若再限定N2 和H2 的含量比为1﹕3 ，只需知道一个物质的量如NH3 ，其他物质量即确定。C = 3 – 1 – 1 = 1 独立组分数（C）=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数。 3、自由度数 平衡体系中，在一定范围内可以任意独立改变而不致影响原有的平衡相数和状态的可变强度因素（如温度、压力、浓度等）的数目，称为自由度数。用f表示。 例： ①体系为：液态水，在一定范围内改变T和P ，仍保持液态水， ∴f=2 ②体系