第8章氧化还原平衡祥解.ppt

第 8 章 氧化还原平衡 § 8.1 氧化还原反应的基本概念 练习 配平： §8.2 电极电势(Electrode Potential) 氧化还原电对 8.3.2 浓度或酸度对电极电势的影响 8.3.3 沉淀生成对电极电势的影响 8.4 电极电势的应用 8.5 元素电势图及其应用 8.5.2 元素标准电势图的应用 E = ? (+) ? ? (?) 解： 8.4.4 判断反应进行的方向 ?rGm = ? n F E 吉布斯自有能变与电动势的关系 E 0 时 反应达平衡状态 △rGm＜ 0 反应自发进行 E 0 时 △rGm ＞ 0 逆反应自发进行 E = 0 时 △rGm = 0 例.判断下列情况下反应进行的方向，并写出原电池符号： （1）标准状态下 （2）[Fe3+ ] =0.001 mol/L， [Fe2+ ] =1.0 mol/L， [I-] =0.001mol/L 解：（1）标准状态下 所以，上述反应右向进行 （2）非标准状态下： 8.4.5 判断反应进行的程度 一般认为Kθ106反应完全 例4 判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，在标准态下能否发生氧化还原反应？若能反应，说明反应的完全程度。 解： 所以能发生反应 反应程度很大 亦即：将过量的H2O2加入到Fe2+溶液时， Fe2+可以被完全氧化成Fe3+ 开始时Fe2+，Fe3+，Ag+的浓度均为0.1 mol/L，达平衡时各离子的浓度分别是多少？ 例5 已知反应 已知： 解题提示：先求Kθ，再列平衡式 设Fe3+增加了x mol/L 初始： mol/L 平衡： mol/L 0.1 0.1 0.1 0.1-x 0.1-x 0.1+x 解得：x= -0.04 mol/L 0.564 mol/L （舍去） 说明正向反应不成立，而是逆向进行 [Fe3+]=0.1+x=0.06 mol/L [Fe2+]=[Ag+]=0.14 mol/L 8.3.1 能斯特方程式 ?rGm = W电 吉布斯自由能变与原电池电动势的关系(P21) ?rGm = W非 在原电池中，非体积功只有电功 ?rGm = ? n F E 系统对环境所做的最大非体积功等于系统吉布斯自由能的减小值 原电池所能做的最大电功 W电= ? n F E 所以 n：电池反应的电子转移数； F=96500C; E:原电池电动势 标准态下 E＝φ＋－ φ－ 1. 电池反应的能斯特方程 (Nernst Equition) aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 ?rGm = ?rG?m + RT ln Q (1) nFE = nFE? ? RT ln Q 式中 能斯特方程 氧化还原反应： 化学反应等温式： 将?rGm = ? n F E 和 代入（1） 2. 电极反应的能斯特方程 注意：式中分子分母项包括其他参与反应的物质 -------电池反应的能斯特方程 H+、OH￣列入能斯特方程中 书写能斯特方程式时应注意！ 注意电池、电极反应中的正负号及对数的分子分母 固态或纯液态不列入，气体用分压表示 注意能斯特方程表达式中电子数 n [Ox] ? 或 [Red] ? 对H+（或OH?）参与的电极反应： a Ox + bH+ + ne = c Red + d H2O [H+] ? 解： (1) [H+] = 1.0mol?L?1 时 (2) [H+] = 0.001mol?L?1 时 [H+] ? 可见，对于有H＋参加的反应，溶液的酸度对电极电势的影响非常明显，绝大多数含氧酸根的氧化能力都随酸度的增大而增强。 在酸性条件下具有较强的氧化性，就是由于电极电势增加所致。 Ag+ + Cl? ? AgCl(s) 若加入NaCl溶液 实际电极反应可看成 AgCl(s) + e ? Ag + Cl? = AgCl(s) + e ? Ag (s) + Cl? 还原型的还原性越强，AgX越稳定。 同理 推广 如AgX 如Cu2+/CuI Fe(OH)3/Fe PbSO4/Pb 练习1.写出下列电对 练习2.如果 Cu2+ + e ? Cu+反应体系中加入KI溶液 练习3.电对Fe3+/Fe2+在碱性溶液中的情况又是如何？ Fe(OH)3/Fe PbSO4/Pb 练习1.写出下列电对 练习2