5相平衡1要点.pptVIP

* * * * * * * * * * * 一、单组分体系相图的一般特征： 因 f ≥0，φ≥1，所以 3≥φ≥1 φ＝1，f＝2，称双变量系统， 对应 p-T 图上一个面； φ＝2，f＝1，称单变量系统， 对应 p-T 图上一条曲线； φ＝3，f＝0，称无变量系统，对应 p-T 图上一个点。 K=1，f = K-φ＋2＝3－φ 结论： 1. 单组分体系的自由度最多为2； 2. 双变量体系的相图可用平面图表示。 (1) 单相面：Ф =1，f = 2 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 H2O(s) D p / 10 5 Pa 374.2 221 x M N y H2O(l) H2O(g) H2O在常压下的 p — t 图 f ＝3－φ 三个单相区 在气、液、固三个单相区内，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 相点：表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的点称为相点。 二、典型相图 水的相图： (2) 两相线： Ф =2，f = 1 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 H2O(s) D p / 10 5 Pa 374.2 x M N y H2O(l) H2O(g) H2O在常压下的 p — t 图 OC 线：(蒸)气与液(水)两相平衡线(气-液两相平衡线)；在此线上，恒温加压或恒压降温，都会使水蒸气凝结成水，OC线的上端止于临界点C，气-液界面消失, 成为超临界水 (水与水蒸气密度相等） 高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。 OA 线：冰与水两相平衡共存的曲线(液-固两相平衡线)；当A点延长至压力大于2×108 Pa 时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 H2O(s) D p / 10 5 Pa 374.2 221 x M N y H2O(l) H2O(g) H2O在常压下的 p — t 图 OB 线：固(冰)与(蒸)气两相平衡线(气-固两相平衡线)，即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 OD线——过冷水的饱和蒸气压曲线 在相同的温度下，过冷水的饱和蒸气压大于冰的饱和蒸气压，可知过冷水的化学势大于冰的化学势。故过冷水能自发地转变为冰，过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但它又可在一定时间内存在，故称之为“亚稳平衡”。 水的相图中，三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。 OA线 斜率为正。 OB线 斜率为正。 OC线 斜率为负。 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 H2O(s) D p / 10 5 Pa 374.2 221 x M N y H2O(l) H2O(g) H2O在常压下的 p — t 图 (3) 三相点：气-液-固三相共存,Ф =3，f =0，三相点的温度和压力皆由体系自定 O点(三相点)：273.16K，611.659Pa 冰点是在大气压力下，水、冰两相平衡时的温度。当大气压力为101325Pa 时，冰点温度为 ，改变外压，冰点也随之改变。 三相点 (611.659Pa, 0.0098℃)通常水的冰点为0℃，为什么？ 答：1. 压力为p?时，根据克拉贝龙方程， 冰点降低0.0074℃； 2.水中溶入空气，成二组分稀溶液(空气：m= 0.0013 mol?kg-1，Kf=1.855 K?kg?mol –1) ，凝固点下降： ΔT=Kfm= 1.855 ? 0.0013 = 0.0024K 冰点降低0.0024℃ CO2相图及其体积质量(kg·m-3 )与压力,温度的关系 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 B 5 10 15 20 25 30 35 -56.6℃ tc=31.06℃ t/℃ o C 气 液 固 超临界流体 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 p/MPa pc = 7.38MPa A 0.518MPa 2. CO2的相图: p—T 图及超临界二氧化碳流体 OA 线：固与液两相平衡共存的曲线； OC 线：(蒸)气与液(水)两相平衡线； OB 线：固与液两相平衡线。 O点(三相点)： 216.64K，0.518MPa； C点(临界点) ： 304.3K，7.4×106MPa； OA线的斜率 dp / dT 0 3. 硫的相图—同质异晶互变现象 硫的相图 在固态存在正交硫和单斜硫。连同硫的液态和气态共有4种不同的相态。单组分体系最多只能有三个相态平衡共存，故硫可以有四个三相点。 线： ① 6条稳定平衡的两相线