第一章化学热力学基础(改)祥解.pptVIP

（二）熵 熵是系统混乱度的量度，用符号 S 表示。熵是状态函数，熵变只取决于系统的始态和终态，与实现变化的途径无关。系统的熵越大，其混乱度就越大；系统的熵越小，其混乱度就越小。 影响熵的因素主要有： （1）物质的聚集状态：同种物质的气相、液相、固相相比较，气相的混乱度最大，而固相的混乱度最小。因此，对于同种物质，气相的摩尔熵最大，而固相的摩尔熵最小。 （2）分子的组成：聚集状态相同的物质，分子中的原子数目越多，混乱度就越大，其熵也就越大；若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。 （3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固相或液相的熵影响很小，但对气相的熵影响较大。 热力学规定：在 时，任何纯物质的完整晶体的熵为零。 将某纯物质从 0 K 升高到温度 T ，此过程的熵变就是温度 T 时该纯物质的规定熵： 1906年，［德］W.H.Nernst能斯特提出，经［德］Max Planck普朗克常和［美］G.N.Lewis路易斯等改进。 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物 质的标准摩尔熵，用符号 表示。 对于化学反应 ，温度T 时反应的标准摩尔熵变可利用下式求算： 例题 例 1-9 利用 298.15 K 时的标准摩尔熵，计算反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔熵变。 解： 298.15 K 时反应的标准摩尔熵变为： 大多数熵增的吸热反应在室温下不能自发进行，但在高温下可以自发进行；而大多数熵减的放热反应在室温下能自发进行，但在高温下不能自发进行。上述事实表明，反应方向除了与反应热和熵变有关外，还受温度的影响。 三、吉布斯自由能变与化学反应方向 综合考虑反应热、熵变和温度的影响，判断化学反应方向的判据为： 由热力学第一定律： 化学反应通常是在等温、等压下进行，由以上两 式得： 定义： 则： 对有限的化学变化： 当 时： 在标准状态，上式可改写为： 对在等温、等压不做非体积功的条件下进行的化学反应： 四、温度对化学反应方向的影响 分为以下四种情况，讨论温度对化学反应方向的影响： (1) 若 ，当 时， ，反应自发进行；而当 时 , ，反应不能自发进行。 (2) 若 ，在任何温度下，均为 ，反应不能自发进行。 吉布斯—亥姆霍兹公式 (3) 若 在任何温度下，均为 ，反应自发进行。 (4) 若 , 当 时， ,反应自发进行；当 时， ,反应不能自发进行。 第五节　化学反应的摩尔 吉布斯自由能变的计算 一、标准摩尔生成吉布斯自由能 二、化学反应的标准摩尔吉布斯 自由能变的计算 三、非标准状态下化学反应的摩 尔吉布斯自由能变的计算 一、标准摩尔生成吉布斯自由能 在温度 T 下由参考单质 E 生成化学计量数为 +1 的 B 时反应的标准摩尔吉布斯自由能变，称为 B 的标准摩尔生成吉布斯自由能。 由参考单质 E 生成化学计量数为 + 1 的 B 的反应通式为: 温度 T 时, 反应的标准摩尔吉布斯自由能变为： 规定 。 由上式可得： 对任意反应 0＝ ， 温度 T 时反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算通式为： 二、化学反应的标准摩尔 吉布斯自由能变的计算 （一）298