第九章氧化还原反应1祥解.pptVIP

9.2.1 原电池的组成 利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。从理论上讲，任何自发进行的氧化还原反应都可以设计成原电池。 原电池由两个半电池组成。半电池又称电极。 每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。 分别在两个半电池中发生的氧化反应或还原反应，称为半电池反应或电极反应。 原电池两极所发生的总的氧化还原反应称为电池反应。 在原电池中，流出电子的电极称为负极，流入电子的电极称为正极。 原电池的正极发生还原反应，负极发生氧化反应。 9.3.1 原电池的电动势 在等温、定压条件下，系统的吉布斯函数变等于系统对环境所做的最大非体积功。对于电池反应来说，最大非体积功就是最大电功。 指凡是符合标准状态条件的电极的电极电势。 ● 所有的气体分压均为1×105 Pa ● 溶液中所有物质的活度均为1mol·L-1 ● 所有纯液体和固体均为1×105 Pa条件下最稳定或最常见的形态 （1）标准电极电势（? θ ） ? θ是一个非常重要的物理量，它将物质在水溶 液中的氧化还原能力定量化。 ? θ高：说明电对中氧化型物质在标态下氧化能 力强，还原型物质还原能力弱； ? θ低：说明电对中氧化型物质在标态下氧化能 力弱，还原型物质还原能力强。 【应用? θ注意事项】 （1）由于? θ值受介质酸碱性的影响， ? q表分酸表与碱表。 ? θ A 表示酸性介质（[H＋]=1mol·L－1）中的标准电 极电势； ? θ B 表示碱性介质（[OH－]=1mol·L－1）中的标准、 电极电势。 （2） ? θ大小反映物质得失电子的能力，与电极反应写法 无关。 eg：Zn2＋ + 2e－ = Zn ； 2Zn =2Zn2＋ + 4e－ ； Zn = Zn2＋ + e－ ? θ 均为 - 0.7618 V （3） ? θ不适用于非水溶液体系。 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的。于是建立了标准氢电极。 （2） 标准氢电极 标准氢电极装置图 表示为: （-）Pt H2(p) H+（c） /H H 电对： 2 + 电极反应： ( ) V 000 . 0 /H H 2 = + ( ) g H 2e aq) ( H 2 2 + - + = ? θ （3） 其它物质标准电极 电势的测定 对由标准锌电极与标准氢电极构成的化学电池，其电池表示式为: (-) Pt ∣ H2(1×105Pa)∣H +(1mol·L-1) || Zn2+(1mol·L-1)∣Zn(+) 实验测得电池的电动势为-0.7618V， 即 - 0.7618 V = ? θ (Zn2+/Zn) － 0 V ? θ(Zn2+/Zn) ＝ －0.7618 V 标准电极电势表 利用上述方法,可以测得各个电对的标准电极电势,构成标准电极电势表。 电 对 电 极 反 应 电极电势 K+/K K++e- K -2.931 Zn2+/Zn Zn2++2e- Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- Cu +0.3419 F2/F F2+2e- 2F- +2.866 此表的特点： 电极电势值由上→下 增大 电对的还原态 ——还原性递减； 电对的氧化态 ——氧化性增强. 标准电极电势的意义 (1) Θ的意义：电对的电极电势代数值 越大，其氧化态越易得电子，氧化性越强； 电对的电极电势代数值越小，其还原态越 易失电子，还原性越强。 如: (Cl2/Cl-)=1.3583V, (Br2/Br-)=1.066V， (I2/I-)=0.5355V。 可知：Cl